小分子の脱離反応を利用した双性イオン種発生法を基盤とする反応開発

基于使用小分子消除反应的两性离子物质生成方法的反应开发

基本信息

批准号：
21K05060
负责人：
齊藤巧泰
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Hokkaido University of Education (2022)Keio University (2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

二酸化炭素を中心とする小分子の脱離反応を起点とした双性イオン等価体の発生と反応開発を以下の三項目[1]－[3]に分類して検討を行った。[1] 脱炭酸型双性イオン発生法に基づく分子内反応の開発（付加環化反応、中員環合成）1. 分子内[3+2]付加環化反応: 昨年度、触媒の最適化を行い、ブレンステッド酸が良好な結果を与え、対応する生成物を高収率かつ高い立体選択性で得ることを見出していた。本年度は、基質一般性を調査し、様々な誘導体の合成が可能なことを明らかにした。また、基質のアルケン部位の幾何配置と生成物の相対立体配置を比較したところ、本反応が立体選択的反応であることがわかった。2. 中員環合成: 分子内環化反応によるシクロへプタノン（7員環ケトン）の合成: 昨年度に最適化した触媒である四塩化チタンを利用し、様々なシクロへプタノンの合成に取り組んだ。多くの置換シクロペンタノンが立体選択的合成を達成するとともに、その他のハロゲン化チタンを用いると、臭素やヨウ素の置換したシクロヘプタノンも合成できることが分かった。また、この成果について学術誌に報告した[2] 脱炭酸型双性イオン発生法に基づく分子間反応の開発（置換反応、付加環化反応）:　計画したアリル化反応とシアノ化反応について検討を引き続き行い、アリル化およびシアノ化ともに高い位置選択性で目的とする分子間炭素-炭素結合形成反応が進行した。また、これらの成果について学術誌に報告した。また、シリルエノールエーテルとの反応についても検討し、アリル化と類似の位置選択性で反応が進行することも明らかにし、こちらの反応についても学術誌に報告した。[3] 脱窒素型双性イオン発生法に基づく反応開発: 計画した含窒素基質の合成まで行い、現在反応検討を行っている。

从以下三类中研究了以二氧化碳为中心的小分子的消除反应开始的际反应等效物的产生和反应发展[1] - [3]。 [1]基于脱羧型际交际的产生方法（环加成反应，中型环形合成）的分子内反应的发展。1。分子内[3+2]环载反应：去年，去年，我们已经能够优化催化剂，并发现BrönstedAcid和良好的产物和较高的产品均可获得良好的产物，并获得了较高的产物。今年，我们研究了底物的一般性，并透露可以合成各种衍生物。此外，当比较底物的烯烃位点的几何形状与产物的相对构型时，发现该反应是一个立体选择性反应。 2。中元环的合成：通过分子内环化反应对环己酮（7元环）的合成：我们使用四氯化钛（一种优化的催化剂钛氯化钛）合成各种环己酮的合成。已经发现，许多取代的环戊酮实现了立体选择性的合成，并且其他钛也可用于合成用溴或碘取代的环己酮。此外，在学术期刊[2]基于脱羧型zwitterion生成方法的分子间反应的发展中报告了这一结果：我们继续研究计划的烯丙基化和cyanation反应和cyanation反应，以及目标间碳碳纤维键反应的高分子反应，以供高级分析性地进行高分子化。我们还向学术期刊报告了这些结果。我们还研究了与Silyl enol Ether的反应，并揭示了该反应以类似于烯丙基化的区域选择性进展，并在学术期刊上报告了这种反应。 [3]基于反硝化类型的产生方法开发反应：我们现在正在进行含氮的底物的合成，目前正在进行反应研究。