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Frustratedキラルアミン-ボロン酸触媒を用いる不斉反応の開発

使用受阻手性胺-硼酸催化剂开发不对称反应

基本信息

批准号：
19K15560
负责人：
堀部貴大
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-01 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

カルボン酸の直接的変換反応は、エステルやアミド保護およびその脱保護を行うことなく直接的にカルボン酸を化学変換できることから注目されている。なかでもα,β-不飽和カルボン酸の1,4-付加反応は、カルボン酸のβ位に直接的かつ立体選択的に求核剤を導入できる有用な方法論である。一方、カルボン酸は、その活性プロトンにより求核剤やブレンステッド塩基触媒を中和し、不活性なカルボン酸塩を形成してしまう。そのため、直接的な1,4-付加反応の開発例は、二例に限定される。私は、当研究室開発してきたカルボン酸とアミンの脱水縮合反応に有効な芳香族ボロン酸触媒を用いれば、α,β-不飽和カルボン酸の1,4-付加反応が開発できると考えた。ボロン酸触媒は、カルボン酸との混合酸無水物を形成することで、カルボン酸を保護・活性化することができる。今回、ボロン酸-キラルエナミン触媒による協奏的活性化を鍵としてα,β-不飽和カルボン酸とケトンの1,4-付加反応の開発をおこなった。それぞれ10-20 mol%のキラル第二級アミンと芳香族ボロン酸の共存下、種々のα,β-不飽和カルボン酸とケトンから対応する1,4-付加体が高収率・高エナンチオ選択的に得られた。本反応は、中程度のジアステレオ選択性を発現したものの、生成物単離後、プロリノール誘導体によるエピ化によってジアステレオ選択性を向上させることができた。

In the case of acid, there is a direct response to the problem of protection, protection, protection and protection. There is no difference between α, β-acidity and β-acidity in 4-Fu plus anti-acidity, β-position, direct stereoscopic selection of useful methods. One side, the acid, the active, the acid, the acid. There are two cases of delineation, one is direct, one is direct, the other is limited. In private, when the laboratory is in business, it is necessary to use the aromatic acid catalyst, α, β-impregnated and unsaturated acid. 4-pay plus reverse reaction. The acid catalyst, the acid catalyst, the acid mixture, the water mixture, the acid catalyst, the acid catalyst and the acid mixture. This time, the activation of the coordination between acid and acid, the catalyst, and the coordination of acid and acid, acid, In the presence of 10-20 mol% compounds in the second stage, aromatic compounds coexist, alpha, β-compounds and chlorinated acids are added to the selection of high-rate, high-yield, high-frequency, high-rate, high-frequency, high In this reverse and intermediate level, you can choose to have sex in the first place, and after the product is out of date, you will need to know if you want to make sure that you want to make sure that you want to go up.