ブテノリドの性質を巧みに利用する新規反応開発とジベレリン類の短工程全合成研究

巧妙利用丁烯内酯特性的新反应开发及赤霉素短步全合成研究

• 批准号: 21K06481
• 负责人: 大多和 正樹
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kitasato University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K06481/
• 关键词: ブテノリド; 天然物合成; 反応開発

5 員環のα,β-不飽和ラクトンであるブテノリドの特徴的なラジカル及び極性反応に着目し、それらの特徴を最大限に活かした、反応開発から天然物合成までを網羅する包括的研究を進める。申請者らは先行研究にてブテノリドからの直接的な新規ラジカル発生法の開発に成功していることから、それを基盤とした 1) ブテノリドラジカルを介した新規反応開発研究、ならびに 2) ブテノリドの特徴的なラジカル/極性反応を駆使した真に効率的なgibberellin類の全合成研究を行う。1)については、現在種々の置換ブテノリドに対するダイマー化の基質一般性が検討され、本反応は多様なブテノリドのラジカル的なダイマー化に対応していることを明らかにした。一方2)については、ブテノリドの特徴的な極性反応を応用し、鍵となるタンデム環化反応の開発に成功した。しかしタンデム環化前駆体の合成に10工程を有したことからその短工程化を試み、検討の結果、原料からわずか3工程でタンデム環化前駆体の合成に成功した。

5 member ring の alpha, beta unsaturated ラ ク ト ン で あ る ブ テ ノ リ ド の of 徴 な ラ ジ カ ル and び polarity reverse 応 に mesh し, そ れ ら の, 徴 を most time live に か し た, anti 応 発 か ら natural synthesized ま で す を a net る including research を into め る. Applicants ら は leading research に て ブ テ ノ リ ド か ら の direct な new rules ラ ジ カ ル 発 body の open 発 に successful し て い る こ と か ら, そ れ を base plate と し た 1) ブ テ ノ リ ド ラ ジ カ ル を interface し た new rules against 応 発 research, な ら び に 2) ブ テ ノ リ ド の of 徴 な ラ ジ カ ル / reverse polarity 応 を 駆 make し た really に sharper rate な gibberellin class の を line う total synthesis research. 1) に つ い て は, now 々 の replacement ブ テ ノ リ ド に す seaborne る ダ イ マ ー change の matrix general が beg さ 検 れ, this reverse 応 は others more な ブ テ ノ リ ド の ラ ジ カ ル of な ダ イ マ ー change に 応 seaborne し て い る こ と を Ming ら か に し た. A 2) に つ い て は, ブ テ ノ リ ド の of 徴 な polarity reverse 応 を 応 し, key と な る タ ン デ ム cyclic reverse 応 の open 発 に successful し た. し か し タ ン デ ム cyclization 駆 body before の synthetic engineering を に 10 し た こ と か ら そ の short engineering を try み, beg の 検 results, raw materials か ら わ ず か 3 engineering で タ ン デ ム cyclization 駆 body before の synthetic に success し た.

项目成果

ビニルシランに対する MHAT 駆動形レドックス環化反応を鍵とする habiterpenol および 2,3-epi-habiterpenol の全合成

利用 MHAT 驱动的乙烯基硅烷氧化还原环化反应全合成二萜醇和 2,3-表二萜醇

• 发表时间: 2022
• 作者: 田口 遥規;川口 真由子;有馬 志保;長光 亨;○ 大多和 正樹
• 通讯作者: ○ 大多和 正樹

ブテノリドラジカルのダイマー化を鍵とする biatractylolide の全合成研究

利用丁烯内酯自由基二聚化制备双白术内酯的全合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: ○ 川口 真由子;長光 亨;大多和 正樹
• 通讯作者: 大多和 正樹

アルケニルシランに対する MHAT 駆動形レドックス環化反応を鍵とする habiterpenol および 2,3-epi-habiterpenol の全合成

利用 MHAT 驱动的烯基硅烷氧化还原环化反应全合成habiterpenol 和 2,3-epi-habiterpenol

• 发表时间: 2022
• 作者: 田口 遥規;川口 真由子;有馬 志保;長光 亨;○ 大多和 正樹
• 通讯作者: ○ 大多和 正樹

One-Pot γ-Lactonization of Homopropargyl Alcohols via Intramolecular Ketene Trapping

通过分子内乙烯酮捕获对均炔醇进行一锅 γ-内酯化

• DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00840
• 发表时间: 2021
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Yamane Daichi;Tanaka Haruna;Hirata Akihiro;Tamura Yumiko;Takahashi Daichi;Takahashi Yusuke;Nagamitsu Tohru;Ohtawa Masaki
• 通讯作者: Ohtawa Masaki

Synthesis and Evaluation of Habiterpenol Analogs

哈比萜醇类似物的合成与评价

• DOI: 10.1248/cpb.c21-00993
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemical and Pharmaceutical Bulletin
• 影响因子: 1.7
• 作者: Konya Miyuki;Arima Shiho;Lee Daiki;Ohtawa Masaki;Shimoyama Kenta;Fukuda Takashi;Uchida Ryuji;Tomoda Hiroshi;Yamaotsu Noriyuki;Tanaka Nobutada;Nagamitsu Tohru
• 通讯作者: Nagamitsu Tohru