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配位子場解析に基づく白金族-硝酸抽出反応のモデル化

基于配体场分析的铂族-硝酸萃取反应建模

基本信息

批准号：
20K15210
负责人：
金子政志
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Osaka University (2022)Japan Atomic Energy Agency (2020-2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

2022年度は、昨年度から検討を進めてきた白金族元素（Ru, Rh, Pd）の溶液中の錯体構造及び錯生成反応を密度汎関数法(DFT)による計算によってモデリングし、実験値との比較による計算手法の妥当性検証や計算結果の解析による考察を行った。まず、Rh元素について、塩化物イオンとの錯体を対象として、UV-Vis分光実験値との比較を行った。時間依存DFTにより、Rhの水和錯体に対して塩化物イオンが置換されることによって、d-d電子遷移エネルギーが減少する傾向が得られ、実験値の傾向と一致した。この結果について、DFT計算により得られた分子軌道に基づく配位子場解析を行い、Rh-H2O結合に比較してRh-Cl結合に対応する分子軌道エネルギーが高く、塩化物イオンの置換が進むことによって、遷移エネルギーが小さくなることが示唆された。これらの結果について、学会発表を行った。また、Pd元素について、配位型/イオン会合型抽出のモデリングを行い、水相中の抽出錯体の生成エネルギーに基づいて、どちらの抽出反応が優位に起きやすいか、検討を行った。その結果、トリメチルアミンではイオン会合型の生成が優位だったが、トリメチルホスフィンでは配位型の生成が優位となった。この結果は、溶媒抽出実験で報告された結果と一致しており、本研究による生成エネルギーの比較により、Pd元素の配位型/イオン会合型の予測が可能になることが示唆された。これらの結果については、現在学会や論文による発表準備を進めている。

In 2022, the study of platinum group elements (Ru, Rh, Pd) in solution was carried out from the beginning to the end of last year. The structure and formation of faults in solution were investigated by density functional theory (DFT). The calculation method was compared with the calculation method. The validity of the calculation method was verified. The analysis of the calculation results was investigated. For example, Rh elements, compounds, and impurities, UV-Vis spectroscopy, and comparison. The time-dependent DFT is consistent with the tendency to decrease in the number of Rh and Rh compounds. The results of DFT calculations show that the molecular orbitals are based on ligand field analysis, Rh-H2O binding is compared with Rh-Cl binding, and the molecular orbitals are replaced by higher molecular orbitals and higher molecular orbitals. The result of this study is to learn how to make a statement. For Pd element, coordination type/coordination type extraction, coordination type extraction, extraction complex generation in aqueous phase, extraction reaction, optimization, analysis, etc. As a result, the formation of the convergent type is preferred. These results are consistent with those reported for solvent extraction. Comparison of the results of this study shows that the prediction of coordination type/convergence type of Pd element is possible. The result of this study is that we are now learning how to prepare for the paper.