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元素不飽和活性種に基づく新奇複素環化合物の合成研究

基于元素不饱和活性物质的新型杂环化合物的合成研究

基本信息

批准号：
21H01935
负责人：
大江浩一
金额：
$ 11.23万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

合成化学的見地から見て立ち遅れているtetrylene活性種について、それらの新しい発生法と合成化学的応用に関して研究を進めた。本研究では、従前の前駆体とは設計指針の全く異なる非天然型α-アミノ酸を基盤とした前駆体の創成と遷移金属錯体との反応による不飽和元素活性種発生法に主眼を置き研究を遂行した。当該年度に行った研究成果は以下の通りである。1. 非天然型アミノ酸から調製した前駆体を利用したシリレン・ゲルミレン錯体の新規発生法に関する研究非天然型アミノ酸から誘導されるシリレン・ゲルミレン前駆体としてsiloxazolidone (SOX)およびgermoxazolidone(GOX)の合成法を確立した。また、合成した６種類のSOXの有機溶媒への溶解性と熱的安定性を明らかにした。さらに、６種類のSOXのうち最も熱的安定性の高いSOXcを用いて、第8～10族の遷移金属錯体触媒の存在下、ジインや共役ジエンとのシリレントランスファー反応が進行するか調査した。同様に、GOXの第8～10族の遷移金属錯体との反応性を調査し、ゲルミレントランスファー反応の可能性を探った。2. trihydrazidotriazine (THT)を基盤としたsilatriazole trimer (STT)の創製triphenyl cyanulateから調製できるtrihydrazidotriazine (THT)からsilatriazole trimer (STT)の合成法を確立した。シリレン前駆体としての性能を調査し、第8～10族の遷移金属錯体との反応性が乏しいことが明らかとなった。しかし、ジエン共存下、STTを一電子還元剤であるSmI2と反応させたところ、シリレントランスファー反応が進行しジヒドロシロールが得られることを明らかにした。

The concept of synthetic chemistry has been developed in recent years. In this study, the synthesis of unsaturated metal active species in precursor and precursor design was studied. The research results of this year are as follows: 1. A new method for the synthesis of siloxazolidone (SOX) and germoxazolidone(GOX) was established. The solubility and thermal stability of SOX in organic solvents of six kinds of SOX have been investigated. In the presence of group 8~10 migration metal complex catalysts, the investigation of the high temperature stability of SOX and SOXc of the six species was carried out. Investigation on the reactivity of migration metal complexes of GOX group 8~10 in the same way, and exploration on the possibility of reactivity of migration metal complexes 2. Trihydrazidotriazine (THT) was synthesized from silatriazole trimer (STT) by synthesis of triphenyl cyanide. The properties of the precursors were investigated, and the migration properties of the 8~10 groups were investigated. In the first place, the first step is to open the door to the first place, and the second step is to open the door to the first place.