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典型金属と遷移金属の協奏効果によるニトリル基の変換と含窒素化合物合成

典型金属与过渡金属协同作用腈基转化及含氮化合物合成

基本信息

批准号：
19028026
负责人：
大江浩一
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

単純かつ有用性の高いシアノ基に対する付加反応を効率的に進行させる触媒系、特に複数の金属が協奏的に機能する触媒系に注目してニトリルを反応基質とする新規触媒的付加反応を開発した。本研究では、シアノ基に対する触媒的付加反応を利用して複素環を合成するために分子内反応を想定した。2-シアノメチルフェニルエステルのアシル-酸素結合を触媒的に切断、分子内シアノ基に付加させる反応(触媒的環化異性化)が進行すれば、含窒素環状化合物が合成できると考えた。様々な触媒を用いて反応を検討した結果、シアノ基への単純環化付加生成物N-アミノベンゾフランではなく、その異性体である3-アシル-2-アミノベンゾフランが得られることを見出した。p-トリフルオロメチル安息香酸2-シアノメチルフェニルをPd(OAc)2(10mo1%)とP(t-Bu)3(20mo1%)の存在下、DMF中100℃で反応させたところ、27%の収率で3-アシル-2-アミノベンゾフランが得られた。反応条件を詳細に検討した結果、触媒量のZnを加えて反応を行うと定量的に3-アシル-2-アミノベンゾフランが生成することが明らかとなった。また、最適条件下種々のカルボン酸2-シアノメチルフェニルエステルを反応させると、同様に3-アシル-2-アミノベンゾフランが良好な収率で生成した。さらに交差反応実験により反応が完全に分子内反応により進行していることを明らかにするとともに、得られる3-アシル-2-アミノベンゾフランをビルディングブロックとしたCDK阻害剤のひとつエルブフルオレンの全合成にも成功した。

The catalyst system, especially the complex metal catalyst system, has been developed with high efficiency and high efficiency. In this study, the molecular structure of the catalyst was determined by using the complex ring. The synthesis of cyclic compounds containing 2-nitrobenzene and 2-nitrobenzene was studied by catalytic cleavage, intramolecular modification and reaction (cyclization of catalysts). The results of the study on the reaction of the catalyst and the pure cyclization product of the catalyst were as follows: N-2 - 3- 4 - 5- p-trifluroacetic acid 2-hydroxy-3-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4 The reaction conditions are discussed in detail. The results, catalyst amount and Zn addition are discussed in detail. The reaction conditions are discussed in detail. Under the optimum conditions, the yield of 3-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3 - 4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-3 - 3-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-3- The total synthesis of CDK inhibitors was successfully carried out in the presence of 3-hexachloro-2-hexachloro-3-hexachloro-3-hexachloro-4 - 6-hexachloro-4-hexachloro-4 - 6-hexachloro-6-hexachloro-