典型金属与过渡金属协同作用腈基转化及含氮化合物合成-猫眼课题宝

典型金属与过渡金属协同作用腈基转化及含氮化合物合成

批准号：

19028026

负责人：

大江浩一

金额：

$1.28万

依托单位：

Kyoto University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

2007

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2007 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028026/

关键词：

ニトリル化合物パラジウム触媒反応亜鉛アミノベンゾフラン環化異性化反応エルブフルオレン

项目摘要

项目成果

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単純かつ有用性の高いシアノ基に対する付加反応を効率的に進行させる触媒系、特に複数の金属が協奏的に機能する触媒系に注目してニトリルを反応基質とする新規触媒的付加反応を開発した。本研究では、シアノ基に対する触媒的付加反応を利用して複素環を合成するために分子内反応を想定した。2-シアノメチルフェニルエステルのアシル-酸素結合を触媒的に切断、分子内シアノ基に付加させる反応(触媒的環化異性化)が進行すれば、含窒素環状化合物が合成できると考えた。様々な触媒を用いて反応を検討した結果、シアノ基への単純環化付加生成物N-アミノベンゾフランではなく、その異性体である3-アシル-2-アミノベンゾフランが得られることを見出した。p-トリフルオロメチル安息香酸2-シアノメチルフェニルをPd(OAc)2(10mo1%)とP(t-Bu)3(20mo1%)の存在下、DMF中100℃で反応させたところ、27%の収率で3-アシル-2-アミノベンゾフランが得られた。反応条件を詳細に検討した結果、触媒量のZnを加えて反応を行うと定量的に3-アシル-2-アミノベンゾフランが生成することが明らかとなった。また、最適条件下種々のカルボン酸2-シアノメチルフェニルエステルを反応させると、同様に3-アシル-2-アミノベンゾフランが良好な収率で生成した。さらに交差反応実験により反応が完全に分子内反応により進行していることを明らかにするとともに、得られる3-アシル-2-アミノベンゾフランをビルディングブロックとしたCDK阻害剤のひとつエルブフルオレンの全合成にも成功した。

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会议论文

Copper-catalyzed Transformation of Carbonyl-ene-nitrile Compounds : Vinylation, Imino Ene Reaction, and Alkynylation of 2-Aza-2,4-cyclopentadienone Intermediates Generated via Ritter-type Hydration and Dehydrative Cyclization Reactions

铜催化羰基-烯-腈化合物的转化：通过 Ritter 型水合和脱水环化反应生成的 2-Aza-2,4-环戊二烯酮中间体的乙烯基化、亚氨基烯反应和炔基化

DOI： --

发表时间： 2006

期刊：

J. Organomet. Chem. (in press)

影响因子： --

作者：