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後期遷移金属と15および16族元素相乗作用によるπ共役分子の創製

後期遷移金属と15および16族元素相乗作用によるπ共役分子の創製
通过后过渡金属与第 15 族和第 16 族元素之间的协同作用创建 π 共轭分子
批准号:
20036031
负责人:
大江 浩一
金额:
$2.82万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
2008
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2008 至 2009

项目摘要

项目成果

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チオカルバモイル基[C(=S)NR_2]を有するアルキンに対して、8~10族のルテニウム、ロジウムおよび白金触媒を作用させると、15および16族元素による共鳴効果により、環化が容易に起こり新たに(2-チエニル)カルベン錯体が発生する。フランやチオフェンの共存下、本反応を行うと、親電子的な(2-チエニル)カルベン中間体がフランやチオフェンの開環反応を引起こし、チォフェンの置換した共役ジエンを良好な収率で与えた。フラン、チオフェンの2位にはアルキル基、アルコキシ基、アミノ基の他、アリール基等様々な置換基を導入したものを使用することができる。チオカルバモイル基の高い求核性により環化反応が促進されている。この効果を利用して、異種複素環ダイマーの合成を試みた。複素環開環反応に用いたチオカルバモイル基を有するアルキンと2-プロモ-1-シクロヘキセンカルボアルデヒドの薗頭反応を行ったところ、カップリング反応の生成物ではなく、それの二重環化反応(環化異性化反応)が一気に進行したチエニルフランを良い収率で与えた。オカルバモイル基の高い求核性と薗頭反応に使用した銅触媒によりタンデム反応が進行したと考えられる。さらに、第一級アミンの存在下、薗頭反応を実施すると、アルデヒド基が同時にイミノ化をされることにより、対応するチエニルピロールを良好な収率で得ることができた。カップリング反応・二重環化反応のタンデム反応により得られる異種複素環ダイマーは、遷移金属触媒によるC-H結合の直接的アリール化反応を用いることにより、混合型複素環オリゴマー合成に利用できることも明らかにした。
期刊论文(6)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
DOI: 10.1002/chin.201018237
发表时间: 2009-11
期刊: ChemInform
影响因子: --
作者: [K. Ohe;K. Miki]
通讯作者: K. Ohe;K. Miki
Platinum- and Palladium-Catalyzed Sequential reactions : Regioselective Synthesis of 9-Fluorenylidenes from 9-Ethynylfluoren-9-yl Carboxylates and Furans
铂和钯催化的连续反应:从 9-乙炔基芴-9-基羧酸酯和呋喃区域选择性合成 9-亚芴基
DOI: --
发表时间: 2009
期刊: Synlett
影响因子: 2
作者: [Miki, K.; Senda, Y.; Kowada, T.; Ohe, K.]
通讯作者: K.
DOI: 10.1021/jo801776v
发表时间: 2008-11
期刊: The Journal of organic chemistry
影响因子: --
作者: [Masahito Murai;K. Miki;K. Ohe]
通讯作者: Masahito Murai;K. Miki;K. Ohe
DOI: 10.1039/b904127c
发表时间: 2009-06
期刊: Chemical communications
影响因子: 4.9
作者: [Masahito Murai;K. Miki;K. Ohe]
通讯作者: Masahito Murai;K. Miki;K. Ohe
6
    元素不飽和活性種に基づく新奇複素環化合物の合成研究
    • 批准号:
      23K21113
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额:
      $1.33万
    • 财政年份:
      2024
    • 负责人:
      大江 浩一
    • 依托单位:
    がん幹細胞悪性度評価に資する分子プローブの設計と開発
    • 批准号:
      22K19027
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
    • 资助金额:
      $4.08万
    • 财政年份:
      2022
    • 负责人:
      大江 浩一
    • 依托单位:
    元素不飽和活性種に基づく新奇複素環化合物の合成研究
    • 批准号:
      21H01935
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额:
      $11.23万
    • 财政年份:
      2021
    • 负责人:
      大江 浩一
    • 依托单位:
    後期遷移金属と5族元素相乗作用によるπ共役分子の創製
    • 批准号:
      19027027
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额:
      $1.54万
    • 财政年份:
      2007
    • 负责人:
      大江 浩一
    • 依托单位: