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Creation of Regio- and Stereocontrol Methods of C-H Transformations

创建 C-H 变换的区域和立体控制方法

基本信息

批准号：
21H01941
负责人：
國信洋一郎
金额：
$ 11.23万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01941/
关键词：
位置選択性立体選択性 C-H結合変換非共有結合性相互作用触媒

项目摘要

本研究では、これまでにC(sp3)-H結合変換反応の位置選択性制御に多用されてきた配向基法の問題点を解決するとともに、これまで実現できなかったC(sp3)-H結合変換反応や不斉C(sp3)-H結合変換反応を開発するため、触媒と基質間に働く非共有結合性相互作用を利用する位置選択性制御法や立体選択性制御法を開発することを目的に研究を行っている。我々の最近の報告（ACS Catal. 2022, 12, 3058）において得られた知見をもとに、負電荷を有する金属触媒を利用することで、正電荷を有するアンモニウム基をもつアミノ酸やペプチドの位置選択的なC(sp3)-Hアルキル化反応の開発に成功した。この反応では、触媒と基質間での静電相互作用により、触媒が基質中の正電荷を帯びたアンモニウム基近傍のC(sp3)-H結合に接近することで、位置選択的なベンジルラジカルの形成を伴って反応が進行したものと考えている。また、糖類の位置選択的なC(sp3)-Hアルキル化反応の開発に成功した。かさ高い金属光触媒とコンパクトな有機光触媒を使い分けることで、反応点をスイッチできることを明らかにした。かさ高い金属光触媒では最も立体障害の小さな反応点で、コンパクトな有機触媒ではもっとも結合解離エネルギーの小さなC(sp3)-H結合で、それぞれ反応が進行した。その他にも、独自に開発した三座配位子を有するイリジウム触媒を用いるC(sp3)-Hボリル化反応や、六員環ヘテロ芳香環の求核的な活性化を利用するピリジンやキノリン類の３位選択的なトリフルオロメチル化反応、アニリン誘導体の炭素－窒素結合切断を伴うボリル化反応や脱アミノ化反応の開発に成功した。また、近赤外発光や二重発光を示すπ共役系分子の創製に成功した。

In this study, the position selectivity control of C(sp3)-H combination inversion is studied. The problem of multi-purpose alignment base method is solved. The C (sp3)-H combination inversion is solved. The research on the application of selective binding between catalysts and substrates Our most recent report (ACS Catal. 2022, 12, 3058) found that the discovery and utilization of metal catalysts with negative charges and positive charges were successful in the development of C(sp3)-H catalytic reactions with selective acid sites. Electrostatic interaction between the catalyst and the substrate in the reaction, the catalyst and the positive charge in the substrate are closely related to the C(sp3)-H bond near the substrate. The development of C(sp3)-H complex reaction system for carbohydrate position selection was successful. High purity metal photocatalyst and high purity organic photocatalyst The most harmful reaction point of high purity metal photocatalyst is the reaction point of organic catalyst. The reaction point of organic catalyst is C(sp3)-H. In addition, three ligands have been developed independently for the use of C(sp3)-H as a catalyst for the activation of the nucleus of a six-membered ring or aromatic ring, and the use of C(sp3)-H as a catalyst for the activation of the nucleus of a six-membered ring or aromatic ring for the use of C (sp3)-H as a catalyst for the activation of the nucleus of a six-membered ring. The successful creation of molecules for the interaction system was demonstrated by the combination of near-infrared and double-infrared emission.

项目成果

期刊论文数量（115）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Photoinduced Deaminative Borylation of Unactivated Aromatic Amines Enhanced by CO2

CO2 增强未活化芳香胺的光诱导脱氨基硼化作用

DOI：
10.1021/acs.orglett.1c01503
发表时间：
2021
期刊：
Org. Lett.
影响因子：
5.2
作者：
Shiozuka;A.; Sekine;K.; Kuninobu;Y.
通讯作者：
Y.

紫外光照射によるSelectfluorを用いる２-メチルベンゼンスルホン酸塩誘導体のベンジル位ジフッ素化

使用 Selectflor 通过紫外光照射对 2-甲基苯磺酸盐衍生物进行苄位二氟化

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
曾嘉林;鳥越尊;國信洋一郎
通讯作者：
國信洋一郎

Near‐Infrared and Dual Emissions of Diphenylamino Group‐Substituted Malachite Green Derivatives

二苯氨基取代的孔雀石绿衍生物的近红外和双发射

DOI：
10.1002/ejoc.202200873
发表时间：
2022
期刊：
European Journal of Organic Chemistry
影响因子：
2.8
作者：
Mori Toshiaki;Sekine Kohei;Kawashima Kyohei;Mori Toshifumi;Kuninobu Yoichiro
通讯作者：
Kuninobu Yoichiro

Regioselective C-H Trifluoromethylation of Aromatic Compounds by Inclusion in Cyclodextrins

环糊精中芳香族化合物的区域选择性 C-H 三氟甲基化