权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

プロペラ型C5キラリティを持つフラーレン金属錯体の合成、構造、物性および不斉反応

螺旋桨型C5手性富勒烯金属配合物的合成、结构、物理性质及不对称反应

基本信息

批准号：
03J11182
负责人：
國信洋一郎
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者はこれまでに、フラーレン五重付加体C_<60>R_5やそれらをシクロペンタジエニル型配位子として有する金属錯体について研究してきた。これらの化合物のフラーレン部位はC_5対称性を有する。特に、フェニル基のような平面性置換基を有するフラーレン五重付加体では、5つの置換基がプロペラ型に配向した光学活性分子として振舞うことが期待できる。その際の問題点としては、C_<60>R_5の5つの置換基が自由に回転してしまうため、光学活性なプロペラ構造が保持されないということが挙げられる。そこで申請者は、5つの置換基によって囲まれたフラーレンのシクロペンタジエニル部位に、配位後に遊離することのない遷移金属部位を導入することにより、光学活性なプロペラ構造が保持できるのではないかと考えた。これまでに申請者らが報告したフラーレン-ロジウム錯体Rh(η^5-C_<60>Me_5)(CO)_2(J.Am.Chem.Soc.2000,122,12407.)やバッキーフェロセンFe(η^5-C_5H_5)(η^5-C_<60>Me_5)(J.Am.Chem.Soc.2002,124,9354.)では、いずれもメチル基を5つ有するC_<60>Me_5錯体しか得られなかった。これらの錯体では、メチル基の構造から考えても光学活性なプロペラ構造はとれない。そこで、申請者は本研究において、鉄と同族のルテニウムを用いて、バッキーフェロセンと同様の構造を有するバッキールテノセンの合成を試みた。しかし、ルテニウムを用いた場合でも、フェニル基のような平面性置換基を有する錯体は得られず、C_<60>Me_5配位子を有するRu(η^5-C_5H_5)(η^5-C_<60>Me_5)のみが得られた(Chem.Lett.2004,33,68.に発表)。次に、中心金属を10族金属であるニッケル、パラジウムおよび白金に換えることにより、C_<60>Me_5錯体のみならず平面性置換基であるフェニル基を5つ有するC_<60>Ph_5錯体も合成することに成功した(現在、投稿中)。この成果は、今後フェニル基のような平面性置換基を有するC_5対称の光学活性な化合物の合成につながると考えられる。

The applicant has been conducting research on the five-fold additive C_<60>R_5 and the metal complexes that exist in the complex. The chemical structure of these compounds is characterized by C_5 symmetry. In particular, the planar substitution group has a fivefold addition structure, and the substitution group has a selective alignment to the optically active molecule. The problem is that C_<60>R_5 and 5 are free to change, and the optically active structure is maintained. The applicant shall introduce the substitution group into the site, and free the transfer metal site after coordination. The optical activity of the substitution group shall be maintained. The applicant's report was submitted to Rh(η^5-C_<60>Me_5)(CO)_2(J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12407.)やバッキーフェロセンFe(η^5-C_5H_5)(η^5-C_<60>Me_5)(J.Am.Chem.Soc.2002,124,9354.) C_<60>Me_5 is wrong. The structure of the optical active material is different from that of the optical active material. In this study, the applicant tried to synthesize the iron and iron families. In <60>this paper, we discuss the complex structure of Ru(η^5-C_5H_5)(η^5-C_Me_5) in the case of the planar substitution group of Ru(η^5-C_5H_5)(η ^5-C_5Me_5<60>)(Chem. Lett. 2004, 33, 68.). Second, the central metal and the 10 group <60>metal are successfully synthesized <60>(now, submission). These results will provide a basis for the synthesis of optically active compounds with C_5-substituted groups.