Tailor-made synthesis of well-defined poly(substituted methylene)s via C1 polymerization of diazoacetates

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【リビング重合の実現とポリマー末端構造の精密制御】　各種のマレイミドを配位子とする新しいPd錯体を用いたジアゾ酢酸エステルの重合により、開始末端への官能基の定量的な導入に成功した。さらにこの開始剤系から生じる成長末端の安定性が高いことを見出した。各種の官能基を有するボラートとPd錯体を組み合わせた開始剤系によるポリマーの開始末端へのボラート由来の官能基の導入にも成功した。ポリマーの開始末端に定量的にアジド基を導入することに成功し、そのアジド基のアルキン類とのクリック反応の進行を確認した。【ポリ（置換メチレン）のtacticityをNMRにより解析する手法の開発】　フルオレンをエステル部の置換基とするモノマーのオリゴマー化と、重合度分別、ジアステレオ分別に成功し、それらオリゴマーの光物性を明らかにした。【立体特異性重合の実現】　各種のジアミンを配位子とするPd錯体を用いた新たな開始剤系が、シンジオタクチックに富む立体構造を有するポリマーを比較的高収率で与えることを見出した。また、キラルなモノマーから得られるシンジオタクチックに制御されたポリマーにキラルならせん構造が誘起されることを確認した。【高分子反応による繰り返し単位構造の変換】　エステル部にメトキシエチル基を有するジアゾ酢酸エステルの繰り返しユニットを、高度にケテンシリルアセタール骨格へと変換することに成功し、そのケテンシリルアセタール骨格の反応性を明らかにした。【新たな官能基の導入による官能基集積型機能性高分子の合成】　新たな官能基として、各種の糖を始めとするキラルユニット、尿素結合、エステル型デンドロン等をエステル部に有するジアゾ酢酸エステルの合成とその重合に成功した。