希土類錯体によるトリチルメタクリレートの不斉重合

稀土配合物甲基丙烯酸三苯甲基酯的不对称聚合

• 批准号: 09232241
• 负责人: 井原 栄治
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232241/
• 关键词: 環状カーボネート; カプロラクトン; 希土類金属触媒; 共重合; 生分解性; トリチルメタクリレート

本研究の当初の目的は光学活性なbinaphthole基を有するSm(III)錯体またはCp環に光学活性なメンチル基またはネオメンチル基を有するSm(III)錯体を合成し,プロキラールなトリチルメタクリレートの重合を行い(R)または(S)体のポリマーを得る不斉重合を行うことにあった。しかし実際に重合を行ってみるといずれの触媒を用いても3-4量体しか生成せず,ヘリックスを巻けないので不斉重合は実現できなかった。そこで平成9年度途中で研究テーマの大幅な見直しを行い「光学活性環状カーボネートの共重合と得られたポリマーの生分解性」ということに変更した。まず(R)-1-メチルトリメチレンカーボネートの重合を行ってみたが,得られたポリマーはフィルム形成能がなく実用的な面で問題があった。しかしこのモノマーとカプロラクトンとの共重合体(7:3-8:2)はフィルム形成能もあり,新しい生分解性ポリマーとして期待できる。また1-メチルトリメチレンカーボネートのラセミ体共重合体の生分解性についても検討したが,(R)-体と類似した挙動を示した。さらに(R,R)-1,3-ジメチルトリメチレンカーボネートとカプロラクトンとの共重合体および(S,S)-1,3-ジメチルトリメチレンカーボネートの共重合体についても検討を加えた結果,いずれも酵素分解をするが,1-メチルトリメチレンカーボネート共重合体に比べると生分解性は低下した。

The purpose of this study is to synthesize Sm(III) complexes with optically active binaphthole groups and Cp rings, and to obtain (R) complexes with optically active (S) complexes. The catalyst used in the reaction is 3-4 times larger than that in the reaction. In the middle of the year, the research team was able to see the optical activity of the ring. (R)-1- The complex (7:3-8:2) can be formed and the new decomposition can be expected. 1-D, 1-D, 1-D, 1- (R,R)-1,3-

项目成果

Hajime Yasuda: "Rare Earth Metal Initiated Living Polymerizations of Polar and Nonpolar Monomers" Adv.Polym.Sci.133. 53-102 (1997)

Hajime Yasuda：“稀土金属引发极性和非极性单体的活性聚合”Adv.Polym.Sci.133。

Eiji Ihara: "Synthesis and Olkefin Polymerization Catalysis of Divalent Sm Complexes with Bridged bis-Cp Living" Organometallics. 16 (in press). (1998)

Eiji Ihara：“具有桥联双 Cp 活性的二价 Sm 配合物的合成和烯烃聚合催化”有机金属。

Hajime Yasuda: "Rare Earth Metal Initiated Polymerizations of Polar and Nonpolar Monomers" J.Macromol.Sci.Pure Appl.Chem.A34. 1929-1942 (1997)

Hajime Yasuda：“稀土金属引发的极性和非极性单体聚合”J.Macromol.Sci.Pure Appl.Chem.A34。

Hajime Yasuda: "Living Polymerizations of Polar and Nonpolar Monomers by the Catalysis of Organo Rare Earth Metal Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 1745-1765 (1997)

Hajime Yasuda：“有机稀土金属配合物催化极性和非极性单体的活性聚合”Bull.Chem.Soc.Jpn.70。

安田 源: "希土類錯体を重合開始剤とした極性および非極性モノマーのリビング重合" 高分子論文集. 54. 641-649 (1997)

Gen Yasuda：“使用稀土配合物作为聚合引发剂的极性和非极性单体的活性聚合”Kobunshi Ronshu 54. 641-649 (1997)。