遷移金属のアート錯体を開始剤とする新規アニオン重合開始剤系の開発

以过渡金属配合物为引发剂开发新型阴离子聚合引发剂体系

• 批准号: 15036251
• 负责人: 井原 栄治
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036251/
• 关键词: 遷移金属アート錯体; アニオン重合; メタクリル酸メチル; リビング重合; 立体特異性重合

様々な遷移金属のアート錯体がメタクリル酸メチル(MMA)のアニオン重合の開始剤として有用であることを明らかにした。塩化マンガン(MnCl_2)に3当量のn-ブチルリチウムを反応させて得られるマンガンアート錯体に、イソブチルアルミ(iBu_3Al)を添加剤として加えたものを開始剤としてMMAの重合を行うと、分子量の揃ったポリ(メタクリル酸メチル)(PMMA)が定量的に得られた。この重合はリビング的に進行し、得られるポリマーの分子量はモノマーと開始剤の仕込み比に対応して直線的に増加した。生成物のMALDI-TOF-MSによる解析によって、開始末端はH、停止末端はback-bitingによる6員環構造であることが判明した。MnCl_2の代わりにタングステン、鉄、コバルトのハロゲン化物を用いた場合にもiBu_3Alを添加剤とすることにより、MMAのリビング重合が可能であった。これらの金属を用いると、iBu_3Alの添加効果によって、back-bitingが抑制された結果、ポリマーの停止末端にはHの存在が確認された。配位子として、様々なアミド(RR'N-)を有する遷移金属アート錯体を用い、その錯体構造が重合開始能に与える影響について検討を行った。ジイソプロピルアミド(iPr_2N-)を配位子とするバナジウム、クロムのアート錯体はTHF中、-78℃で非常に分子量分布の狭いPMMAを与えた。また、ジフェニルアミド(Ph_2N-)を配位子とするMn,Fe,Co,Niのアート錯体を開始剤とするMMAの重合では、用いる金属元素および金属上に配位したPh_2N基の数の違いによって、得られるPMMAのtacticityが大きく変化するということが明らかとなった。

The initial phase of the migration of metals is called the phase transition phase. In addition to the addition of N-butoxide (MnCl_2), the addition of N-butoxide (iBu_3Al), the addition of N-butoxide ( The molecular weight of the compound increases with the increase of the molecular weight of the compound MALDI-TOF-MS analysis of the product, start end H, stop end back-biting structure of the 6-member ring MnCl_2 and its derivatives may be used together in the presence of iBu_3Al and MMA. The presence of metal, iBu_3Al, and other additives was confirmed. Ligands and molecules (RR'N-) have the potential to migrate metal molecules, and complex structures have the potential to overlap. In THF, at-78℃, the molecular weight distribution of PMMA is very narrow. In addition, the number of metal elements and metal coordination groups on the Ph_2N-group in MMA has been increased due to the coordination of Mn,Fe,Co,Ni and their ligands.

项目成果

Eiji IHARA: "Anionic Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated with Chromium and Vanadium Ate Complexes Incorporating Diisopropylamide Ligand"Polymer J.. 35・12. 972-977 (2003)

Eiji IHARA：“含有二异丙基酰胺配体的铬和钒配合物引发的甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合”Polymer J.. 35・12（2003）。

Eiji IHARA: "Anionic Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated with Lithium Diphenylamide (Ph_2NLi) in the Presence of Divalent Transition Metal Halide"J Polym.Sci., Part A., Polym.Chem.. 42・1. 31-37 (2004)

Eiji IHARA：“在二价过渡金属卤化物存在下用二苯酰胺锂（Ph_2NLi）引发的甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合”J Polym.Sci.，Part A.，Polym.Chem.. 42・1（2004）。

井原 栄治: "遷移金属アート錯体を開始剤とするアクリレート類の重合"接着. 47・5. 225-229 (2003)

Eiji Ihara：“使用过渡金属酸盐配合物作为引发剂的丙烯酸酯的聚合”Adhesion 47・5（2003）。

Eiji IHARA: "Anionic polymerization of methyl methacrylate in the presence of chromium carbonyl [Cr(CO)_6]"Polym.Bull.. 50・4. 213-218 (2003)

Eiji IHARA：“羰基铬[Cr(CO)_6]存在下的甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合”Polym.Bull.. 213-218 (2003)

Eiji IHARA: "Anionic Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated with Late Transition-Metal Halides/Organolithium/Triisobutylaluminum Systems"J.Polym.Sci., PartA., Polym.Chem.. 41・13. 1962-1977 (2003)

Eiji IHARA：“用后过渡金属卤化物/有机锂/三异丁基铝体系引发的甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合”J.Polym.Sci.，PartA.，Polym.Chem.. 1962-1977（2003）。