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ジアゾ化合物の遷移金属触媒重合によるエチレン一極性モノマー共重合体等価体の合成

过渡金属催化重氮化合物聚合合成乙烯单极性单体共聚物等价物

基本信息

批准号：
16655047
负责人：
井原栄治
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究代表者は既に、Pd錯体を開始剤とするジアゾカルボニル化合物の重合により、主鎖の全ての炭素にエステルやアシル基の結合したポリマーの合成が可能となることを見出している。そして、本研究期間の初年度において、ジアゾカルボニル化合物とフェニルジアゾメタンと共重合による、主鎖の炭素に直接フェニル基が結合したユニットの導入に成功している。平成17年度においては、Pd錯体の代わりに有機アルミニウム化合物を開始剤としてジアゾカルボニル化合物の重合を行うことにより、本来主鎖に置換基として結合するエステルやアシル基が切断され、無置換のメチレン(-CH_2-)ユニットを含むポリ(置換メチレン)が得られることを見出した。iBu_3Alを開始剤とする重合において、1-ジアゾ-3-ノネン-2-オンをモノマーとした場合には通常の重合が進行し、M_n=3000程度のポリアシルメチレンが得られた。これに対して、モノマーとして1-ジアゾ-4-フェニル-3-ブテン-2-オンおよびジアゾ酢酸エチルを用いた場合には、一部のアシル基やエトキシカルボニル基が切断されて-CH_2-となった部分を主鎖中に含むポリマーが生成した。そして、その官能基切断の割合は、モノマーとiBu_3Alの仕込み比によって調節することが可能であり、例えばジアゾ酢酸エチルの重合では切断率は最大で80%に達した。これらのポリマーは、主鎖に一部アゾ基を含んではいるものの、エチレン-極性モノマー共重合体等価体に近い構造を有している。さらに、ジブロモトルエンをモノマーとして用い、これを過剰量のMgと反応させることによる主鎖のすべての炭素上にフェニル基を有するポリ(フェニルメチレン)の合成にも成功した。そして、同様の条件下でのジブロモトルエンとジブロモヘキサンとの共重合により、エチレン-スチレンランダム共重合体等価体の合成が可能となることも明らかにした。

This study represents the beginning of the synthesis of a complex of carbon and palladium compounds. In the beginning of this study, the introduction of carbon compounds into the system was successful. In the 17th year of Heisei, the substitution of Pd complex organic compounds began to occur, and the substitution of Pd complex compounds began to occur. The substitution of Pd complex compounds began to occur, and the substitution of Pd complex compounds began to occur, and the substitution of Pd complex compounds began to occur. iBu_3Al starts to overlap, 1 - 3 - 2 - 3 In this case, a part of the base is cut off from the main lock, and the main lock is contained in the main lock. For example, the cutting rate of the functional group is 80%. The main lock is composed of a part of the base, a part of the polar structure, and a part of the composite. In addition, the synthesis of the main chain and the carbon chain was successfully carried out. Under the same conditions, it is possible to synthesize the compound of the compound of

项目成果

期刊论文数量（4）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ポリ(置換メチレン)合成による新しい高分子合成

通过聚（取代亚甲基）合成合成新聚合物

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
化学と工業 58・9
影响因子：
0
作者：
千代健文;成田吉徳;Thomas LeSaux et al.;B.F.Liu et al.;B.F.Liu et al.;井原栄治
通讯作者：
井原栄治

First synthesis of poly(acylmethylene)s via palladium-mediated polymerization of diazoketones

DOI：
10.1021/ma048293u
发表时间：
2005-03-22
期刊：
MACROMOLECULES
影响因子：
5.5
作者：
Ihara, E;Fujioka, M;Inoue, K
通讯作者：
Inoue, K

DOI：
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作者：
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井原栄治其他文献

Optically active polyfluorene aggregates induced by chiral solvents

手性溶剂诱导的光学活性聚芴聚集体

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Polymer Reprint (Am. Chem. Soc. Polym. Sci. Div.) 48(1)
影响因子：
0
作者：
千代健文;成田吉徳;Thomas LeSaux et al.;B.F.Liu et al.;B.F.Liu et al.;井原栄治;Eiji Ihara;Yoko Nakano et al.
通讯作者：
Yoko Nakano et al.