新規希土類金属錯体の合成とその重合触媒への応用

新型稀土金属配合物的合成及其在聚合催化剂中的应用

• 批准号: 08751031
• 负责人: 井原 栄治
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08751031/
• 关键词: 希土類金属錯体; 重合触媒作用; シクロペンタジエニルアニオン; アリルアニオン; ベンジルアニオン; フェニルアニオン; エチレン重合

1.新規モノCp型希土類金属錯体の合成とその重合触媒作用2つのCpアニオンを配位子とする希土類金属錯体は高いエチレン重合活性を有することが知られている。この2つのCp環の一つを他のモノアニオンで置き換えることを試みた。そのモノアニオンとしてアリルあるいはベンジル型のものを用いることとしたが、これらのモノアニオンはCp環に比べて立体的、電子的に中心金属の配位不飽和性を向上させると予想されるので、その結果としての高重合活性が期待できる。しかしCp環とアリル基、ベンジル基を結合させこれをジアニオンをして錯体の形成を試みたが、安定にこれらを単離することができなかった。そこでアリルアニオンよりも中心金属への供与電子数の多いプロパルギルアオン、およびベンジル基の芳香環に窒素原子を導入したピコリルアニオンを用いて錯体の安定化を試みた。期待どうりにこれらの配位子を有する新規希土類金属錯体を単結晶として単離することに成功した。そしてこれらの錯体を反応性の高いアルキル錯体へと誘導したところ、非常に高いエチレン重合活性を有する錯体が得られた。これらのCp-アリル、ベンジルを基本骨格とする新規希土類錯体に種々の化学的な修飾を施すことによって今後さらに高重合活性を有する錯体触媒の開発へと展開する予定である。2.2,6-ジアルコキシフェニル基(Ph^★)を配位子とする新規希土類錯体の合成ペンタメチルシクロペンタジエン(Cp^★)に代わる新規モノアニオン性の配位子として2,6-ジアルコキシフェニル基(Ph^★)を用いることを試みた。Ph^★はCp^★にくらべてやはり立体的、電子的に中心金属の配位不飽和性を向上させると予想される。現在Ph^★_3Sm、Ph^★_4SmLiといった錯体の合成に成功しており、今後Ph^★_2LnR型の希土類アルキル錯体の合成を目指す。

1. The new regulation is about the synthesis of Cp-type rare earth-like metal complexes and their recombination catalysis. The two rings are not the same. The coordination unsaturation of the central metal in the Cp ring is expected to increase as a result of the high recombination activity. The first step is to establish a stable and stable environment. The number of donor electrons in the central metal ring is increased, and the number of donor electrons in the aromatic ring of the central metal ring is increased. Expect new rare earth metal complexes to crystallize successfully A high level of reactive activity is observed in the reaction zone. The basic framework for the development of novel catalysts is the application of chemical modifications to catalysts with high recombination activity in the future. 2. The synthesis of novel heteroaromatic ligands (Cp ^★) using 2,6-diamino-2-hydroxy-2, 6-diamino-2-hydroxy-2, 6-diamino-2, 6-diamino-2-hydroxy-2, 6-diamino-2, 6-diamino-diamino-2, 6-diamino-diamino- Ph^^Cp^^ Now the synthesis of Ph^_3Sm, Ph ^_4SmLi complexes has been successfully carried out. In the future, the synthesis of Ph ^_2LnR rare earth complexes will be directed.

项目成果

Eiji Ihara: "Single Site Polymerizations of Ethylene and 1-Olefins Initiated by Rare Earth Metal Complexes" Macromol.Chem.Phys.197. 1909-1917 (1996)

Eiji Ihara：“稀土金属配合物引发的乙烯和 1-烯烃的单中心聚合”Macromol.Chem.Phys.197。

Eiji Ihara: "Single Site Polymerizations of Ethylene and 1-Olefins Catalyzed by Rare Earth Metal Complexes" New Macromolecular Architecture and Functions. 41-50 (1996)

Eiji Ihara：“稀土金属配合物催化乙烯和 1-烯烃的单中心聚合”新的大分子结构和功能。

Masahiro Yamashita: "Organolanthanide-Initiated Living Polymerizations of ε-Caprolactone,δ-Valerolactone,and β-Propiolactone" Macromolecules. 29. 1798-1806 (1996)

Masahiro Yamashita：“有机镧系元素引发的 ε-己内酯、δ-戊内酯和 β-丙内酯的活性聚合”29。1798-1806 (1996)。

井原栄治: ""Non-Coordinating" Anions-最近の展開-" 海外高分子研究. 42. 134-135 (1996)

Eiji Ihara：“非配位”阴离子 - 最新进展 - 海外聚合物研究 42. 134-135 (1996)。

Hajime Yasuda: "Rare Earth Metal Polymerization Initiators" Polymeric Materials Encyclopedia. 10. 7359-7364 (1996)

安田肇：《稀土金属聚合引发剂》高分子材料百科全书。