新規希土類金属錯体の合成とその重合触媒への応用

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1.新規モノCp型希土類金属錯体の合成とその重合触媒作用2つのCpアニオンを配位子とする希土類金属錯体は高いエチレン重合活性を有することが知られている。この2つのCp環の一つを他のモノアニオンで置き換えることを試みた。そのモノアニオンとしてアリルあるいはベンジル型のものを用いることとしたが、これらのモノアニオンはCp環に比べて立体的、電子的に中心金属の配位不飽和性を向上させると予想されるので、その結果としての高重合活性が期待できる。しかしCp環とアリル基、ベンジル基を結合させこれをジアニオンをして錯体の形成を試みたが、安定にこれらを単離することができなかった。そこでアリルアニオンよりも中心金属への供与電子数の多いプロパルギルアオン、およびベンジル基の芳香環に窒素原子を導入したピコリルアニオンを用いて錯体の安定化を試みた。期待どうりにこれらの配位子を有する新規希土類金属錯体を単結晶として単離することに成功した。そしてこれらの錯体を反応性の高いアルキル錯体へと誘導したところ、非常に高いエチレン重合活性を有する錯体が得られた。これらのCp-アリル、ベンジルを基本骨格とする新規希土類錯体に種々の化学的な修飾を施すことによって今後さらに高重合活性を有する錯体触媒の開発へと展開する予定である。2.2,6-ジアルコキシフェニル基(Ph^★)を配位子とする新規希土類錯体の合成ペンタメチルシクロペンタジエン(Cp^★)に代わる新規モノアニオン性の配位子として2,6-ジアルコキシフェニル基(Ph^★)を用いることを試みた。Ph^★はCp^★にくらべてやはり立体的、電子的に中心金属の配位不飽和性を向上させると予想される。現在Ph^★_3Sm、Ph^★_4SmLiといった錯体の合成に成功しており、今後Ph^★_2LnR型の希土類アルキル錯体の合成を目指す。