キラルヘテロ環式化合物の立体選択的合成のための触媒的ヒドロアリール化反応の開発

手性杂环化合物立体选择性合成的催化加氢芳基化反应的进展

• 批准号: 20J23499
• 负责人: 坂本 佳那
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Osaka Metropolitan University (2022)Osaka City University (2020-2021)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-24 至 2023-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20J23499/
• 关键词: イリジウム触媒; 不斉反応; C(sp3)-H活性化; N-H付加; アルキル化反応; 不斉ヒドロアリール化反応; アリル位置換反応; パラジウム触媒

令和4年度は、イリジウム触媒を用いたC-HおよびN-H結合のアルケンへの不斉付加反応の研究を行った。具体的には、1)窒素原子に隣接したC(sp3)-H結合の環式アルケンへの不斉付加反応、2)フタルイミドN-H結合のスチレン類への不斉付加反応について取り組んだ。1)の研究については、昨年度から引き続き行ったものであり、今年度は主に付加生成物の合成変換、および重水素標識実験による反応機構の考察を行った。本研究内容は結果をまとめて学術雑誌へ投稿し、Chemical Communicationに掲載された。また、本論文はChemical Communicationの表紙に選ばれ、さらにSynfactsで紹介された。2)の研究については、a)最適な反応条件の探索、b)収率よく生成物を得る実験手順の検討、c)基質適用範囲の調査を行った。a)反応条件の探索により、不斉二座リン配位子が配位したカチオン性イリジウム存在下、良好な収率とエナンチオ選択性で付加生成物が得られることを見出した。b)実験手順の検討では、種々検討の結果、イリジウム錯体と配位子、添加剤を窒素雰囲気下ジクロロメタン溶媒中で配位子交換を行ったのち、溶媒を除いてから基質と反応溶媒を加えて反応を行うことで収率よく付加生成物が得られることがわかった。3)基質適用範囲の調査は、1)と2)の検討によって見出した最適な反応条件と手順に従って行い、さまざまなイミドとスチレン誘導体が適用できることを明らかにした。

In 2004, the research on the application of C-H and N-H in the synthesis of organic compounds was carried out. Specific elements are: 1) adjacent atoms C(sp3)-H bonds, 2) adjacent atoms N-H bonds, 3) adjacent atoms C(sp3)-H bonds, 3) adjacent atoms C(sp3)-H bonds, 4) adjacent atoms C(sp3)-H bonds, 5) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 4) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 4) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 5) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 4) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 5) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 4) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 5) adjacent atoms C (sp3)-H bonds, 4) adjacent 1) The research on the synthesis and transformation of the main additive products, the identification of heavy water elements and the investigation of the reaction mechanism were carried out in this year. The results of this study were published in academic journals and Chemical Communication. In this paper, we introduce the selection and Synfacts of Chemical Communication. 2) The research process, a) the exploration of optimal reaction conditions, b) the investigation of the production process, c) the investigation of substrate application parameters. a) The conditions for reaction are explored. In the presence of a two-site ligand, a good yield and selectivity are obtained. b) The results of the study were as follows: ligand exchange in the solvent, solvent removal, substrate and solvent addition, ligand exchange in the solvent, ligand exchange in the solvent. 3)The investigation of matrix application range, 1) and 2), and the investigation of optimal reaction conditions and operation order, as well as the application of inducer, are discussed in detail.

项目成果

パラジウム触媒によるアリル位置換反応とイリジウム触媒によるヒドロアリール化によるジヒドロベンゾフランの不斉合成

钯催化烯丙基取代反应和铱催化加氢芳基化不对称合成二氢苯并呋喃

• 发表时间: 2021
• 作者: 豊岡源基;藤田健一;坂本佳那・西村貴洋
• 通讯作者: 坂本佳那・西村貴洋

イリジウム触媒による1,1-二置換アルケンの不斉ヒドロアリール化反応

铱催化 1,1-二取代烯烃的不对称氢芳基化

• 发表时间: 2022
• 作者: 山川 健太郎;中村 威久海;坂本佳那;西村貴洋
• 通讯作者: 西村貴洋

Asymmetric addition of an N-methyl C(sp3)-H bond to cyclic alkenes enabled by an iridium/phosphine-olefin catalyst

• DOI: 10.1039/d2cc04642c
• 发表时间: 2022-09-22
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Sakamoto，Kana;Nishimura，Takahiro
• 通讯作者: Nishimura，Takahiro

Iridium-Catalyzed Asymmetric Addition of an N-Methyl C-H Bond to Cyclic Alkenes

铱催化 N-甲基 C-H 键与环烯烃的不对称加成

• 发表时间: 2022
• 作者: Kana Sakamoto;Takahiro Nishimura
• 通讯作者: Takahiro Nishimura

Ir‐Catalyzed α‐Alkylation of Methyl Ketones with Primary Carbohydrate Alcohols

Ir 催化甲基酮与碳水化合物伯醇的 α-烷基化

• DOI: 10.1002/adsc.202300124
• 发表时间: 2023
• 期刊: Advanced Synthesis & Catalysis
• 影响因子: 5.4
• 作者: Tsuge Kouki;Kubota Shunnichi;Sakamoto Kana;Kitayama Kenji;Nishimura Takahiro
• 通讯作者: Nishimura Takahiro