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抗HIV薬を指向したアガロフラン類の統一的合成研究

抗HIV药物琼脂呋喃综合合成研究

基本信息

批准号：
19J21057
负责人：
永井利也
金额：
$ 1.98万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19J21057/
关键词：
全合成天然物合成アガロフラン網羅的全合成

项目摘要

ジヒドロ-β-アガロフラン類は、共通して得意に縮環した3環性骨格を有する。オイオニミンのような含ピリジンマクロ環を有するアガロフラン類は、骨格上に9個の酸素官能基と11連続不斉中心、およびエボニン酸を部分構造として有しており、有機合成化学的に極めて挑戦的な化合物である。これらアガロフラン類は、アシル基の違いにより様々な生物活性を有することが知られている。私は、アガロフラン類の網羅的全合成を見据え、本年度は含ピリジンマクロ環を有するオイオニミンの世界初の全合成を達成した。昨年度合成した、アガロフラン骨格上にすべての酸素官能基を備えた鍵中間体に対し、新たに確立した含ピリジンマクロ環部位の構築法を利用して、オイオニミンの全合成を達成した。まず、C3位に(E)-オレフィンを有するピリジンカルボン酸を縮合した。続いて、マクロ環上のジメチル基の導入に向け、[3+2]付加環化反応でテトラヒドロチオフェンを構築した。C13位エステル形成によって、マクロ環を構築した後、還元的に脱硫することで、マクロ環上にジメチル基を導入した。最後に保護基の除去と生じたヒドロキシ基のアセチル化により、オイオニミンの全合成を達成した。本研究成果は、Journal of the American Chemical Society誌で発表し、高い評価を得た。このように、含ピリジンマクロ環を有するアガロフラン類の世界初の全合成を実現した。本年度得られたマクロ環を有する合成中間体は、各ヒドロキシ基が保護基および立体環境によって区別されている。従って、本中間体を利用することで、アシル基が異なる様々なアガロフラン類が合成可能となると考えられ、本年度得られた成果は極めて重要である。

A common type of ring is a three-ring type of ring. The structure of the compound is composed of nine functional groups of acid and 11 functional groups of acid. The structure of the compound is composed of two functional groups. The biological activity of these compounds is related to their biological activities. We have seen evidence of total synthesis of a wide range of products such as smartphones and smartphones, and this year we have achieved the world's first total synthesis of smartphones and smartphones. A new method for the construction of functional groups containing amino acids was developed. C3 position (E)-C3 position (E)-C3 position In addition, the [3+2] cyclization reaction is constructed by introducing the base on the ring. C13-bit ring formation, ring formation, and ring formation Finally, the total synthesis of protective groups was achieved. The results of this research were published and highly reviewed by the Journal of the American Chemical Society. The world's first complete synthesis of such materials has been realized. This year, we have obtained a series of synthetic intermediates, protective groups and stereo-environmental differences. The results obtained this year are extremely important for the synthesis of this intermediate.