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炭素－炭素結合切断型触媒的カップリング反応の開発

碳-碳键断裂型催化偶联反应的进展

基本信息

批准号：
19J23053
负责人：
一色遼大
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

炭素-炭素結合を自在に切断し新たな炭素-炭素、炭素-ヘテロ元素結合へと作り変える手法は革新的な分子合成技術であり、より直感的な精密有機合成を実現する「ツール」となり得る。本研究は、汎用化合物の有用化合物への多様な誘導体化を志向し、遷移金属触媒を用いた「炭素-炭素結合切断型カップリング反応」を開発することを目的としている。具体的に、本研究では汎用官能基であるエステルのsp2炭素-炭素結合を標的とした新規変換反応の開発を行う。当研究グループではこれまでに芳香族エステルをアリール化剤として用いる脱カルボニル型カップリング反応を多数報告している。等特別研究員は芳香族エステルを用いた変換反応を非線形的に展開すべく新たな形式の反応の開発に着手した。その結果、これまでに独自に開発したニッケル触媒を用いることで、芳香環上の官能基を異なる芳香環上に移動させる「芳香環交換反応」という新たな概念を確立した。芳香族エステルと芳香族ハロゲン化物やフェノール誘導体を反応させ、芳香族エステルのエステル骨格を異なる芳香族化合物上に移動させる「エステル転移反応」、および芳香族スルフィドと種々のアリール求電子剤の芳香環部位を移動させる「スルフィド転移反応」が進行することを見いだした。本年度は古典的な有機化学反応である「クライゼン縮合」と「レトロクライゼン縮合」を利用した芳香族ケトンと芳香族エステルの芳香環交換反応を見いだした。本反応と昨年度までに見出した芳香族エステルの変換反応を組み合わせることで「芳香族ケトンの脱アシル型カップリング反応」の開発に成功した。既存の触媒反応では変換が困難とされていた芳香族ケトンをアリール化剤として使用できる点で優れる。芳香族ケトンは天然物や医薬品などに頻出する構造であるため、医農薬候補化合物ライブラリーの迅速構築などへの利用が期待できる。

Carbon-carbon combination is easy to cut, new carbon-carbon, carbon-carbon element combination is used to create a new technique. Our innovative molecular synthesis technology has been developed, and our intuitive precision organic synthesis technology has been developed. In this study, useful compounds for general use are used as multi-purpose compounds, as well as as migration metal catalysts.いた「Carbon-carbon bonded cutting type カップリングreaction」を开発することをpurposeとしている. Specifically, this study is based on the new regulation of the functional group であるエステルのsp2 carbon-carbon combination as the target. When studying aromatic aromatic aromatics Most of the reports of the use of してるカルボニル type カップリングanti-をしている. I'm waiting for the special researcher, Aromatic Aromatic, to replace the non-linear にすべくnew たなform with the いた変 inversion of the いた変の开発にstart した.そのRESULT, これまでに开発したニッケルcatalyst を用いることで, the function on the aromatic ring The concept of "aromatic ring exchange reaction" and "aromatic ring exchange reaction" were established based on the movement of the different aromatic rings. Aromatic ethyl chloride Aromatic compound aromatic compound on the move "およびaromatic スルフィドとkind 々のアリールRequired electronic 剤のaromatic" The ring part is moved and the movement is carried out. This year's classic organic chemistry reaction "condensation" and "レトロクライゼン" Condensation is the use of the aromatic ring exchange reaction of the aromatic ring of the aromatic ring. This reversal last year's までに见したaromatic エステルの変change the reversal 応をgroup み合わせるThe success of the "aromatic ケトンの出アシル-type カップリングreaction"" is successful. It is difficult to replace the existing catalyst reaction and it is difficult to use the aromatic catalytic converter. Aromatic natural products and medicinal medicinal products are frequently produced and constructed, and medicinal and agricultural candidate compounds are rapidly constructed and utilized and are expected to be used.

项目成果

期刊论文数量（13）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Ni-Catalyzed Aryl Sulfide Synthesis through an Aryl Exchange Reaction

DOI：
10.1021/jacs.1c04215
发表时间：
2021-06-28
期刊：
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
15
作者：
Isshiki, Ryota;Kurosawa, Miki B.;Yamaguchi, Junichiro
通讯作者：
Yamaguchi, Junichiro

Solvent Selection Scheme Using Machine Learning Based on Physicochemical Description of Solvent Molecules: Application to Cyclic Organometallic Reaction

基于溶剂分子物理化学描述的机器学习溶剂选择方案：在循环有机金属反应中的应用

DOI：
10.1246/bcsj.20200045
发表时间：
2020
期刊：
Bulletin of the Chemical Society of Japan
影响因子：
4
作者：
Fujinami Mikito;Maekawara Hiroki;Isshiki Ryota;Seino Junji;Yamaguchi Junichiro;Nakai Hiromi
通讯作者：
Nakai Hiromi

エステルの新たな可能性脱酸素型カップリング反応の開発

酯的新可能性：脱氧偶联反应的发展

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Decarbonylative Synthesis of Aryl Nitriles from Aromatic Esters and Organocyanides by a Nickel Catalyst

DOI：
10.1055/s-0040-1705943
发表时间：
2020-10
期刊：
Synlett
影响因子：
2
作者：
Junichiro Yamaguchi;Keiichiro Iizumi;M. Kurosawa;Ryota Isshiki;K. Muto
通讯作者：
Junichiro Yamaguchi;Keiichiro Iizumi;M. Kurosawa;Ryota Isshiki;K. Muto

Site-selective Functionalization of Arenes by “Sulfonium Salt Formation/Coupling Reaction”

通过“锍盐形成/偶联反应”对芳烃进行位点选择性官能化

DOI：
10.5059/yukigoseikyokaishi.78.896
发表时间：
2020
期刊：
Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan
影响因子：
0
作者：
Fujinami Mikito;Maekawara Hiroki;Isshiki Ryota;Seino Junji;Yamaguchi Junichiro;Nakai Hiromi;Ryota Isshiki
通讯作者：
Ryota Isshiki