权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

複合機能二核錯体を反応場とする単純アルケンの分子間ヒドロアルコキシル化

使用多功能双核配合物作为反应位点的简单烯烃的分子间加氢烷氧基化

基本信息

批准号：
18K14225
负责人：
松並明日香
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Aoyama Gakuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-01 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では，不活性アルケンのヒドロアルキル化反応に有効なイリジウム(I)触媒系に着目し，その機構解析と新規ヒドロアルコキシ化反応への展開を図った。前者に関連し，触媒機能に関与すると考えられるジホスフィンBIPHEP(2,2’-ビス(ジフェニルホスフィノ)ビフェニル)が配位したイリジウム錯体の合成を検討した。また後者については，アルコール/ケトン間の水素移動触媒として機能するアミン-ルテニウム錯体がアルコールの活性化に寄与することを期待し，不活性アルケンの活性化の役割を担うπ酸性金属錯体ユニット（イリジウム錯体）を同一分子内に併せもつ新規複合二核錯体触媒を設計した。本研究に先立ち，カチオン性イリジウム(I)錯体（[Ir(cod)2](SbF6)）(1)が，BIPHEP配位子の添加条件下，1,3-ジカルボニル化合物を基質とする不活性な単純脂肪族アルケンのヒドロアルキル化反応に有効な触媒として機能することが見いだされている。そこで触媒系中で生じる化学種を明らかにする目的で，塩化メチレン溶媒中，錯体1に対して1当量のBIPHEP配位子を室温下で作用させた結果，新規な[Ir(cod)(biphep)](SbF6)錯体(2)がほぼ定量的に生成することを確認した。錯体2は再結晶操作を経て単離可能であり，単結晶X線構造解析をもとにその構造を決定した。さらに，不活性アルケンの活性化に有効なイリジウム(I)錯体に対するホスフィンを介したアミン-ルテニウム錯体の連結手法として，アミン-ルテニウム錯体を修飾し，η6アレーン配位子上へのホスフィンの導入を試みた。置換活性なアレーン配位子を有するルテニウム錯体に対し，種々の芳香族ホスフィンを反応させた結果，新規化合物の生成を1H, 31P NMRスペクトルにより観測した。イリジウム-ルテニウム二核錯体反応場構築の礎となる知見が得られた。

In this study, we proposed a new method for the development of catalytic reaction systems based on catalytic system (I). The former is related to the synthesis of BIPHEP(2,2 ′-BIPHEP). The latter is expected to be a catalyst for the movement of water elements between molecules and functional groups, and to be a catalyst for the activation of inactive molecules and acidic metal complexes within the same molecule. In this study, we first investigated the catalytic properties of the complex ([Ir(cod)2](SbF6))(1). Under the conditions of addition of BIPHEP ligand, the 1,3-C-C For the purpose of producing chemical species in the catalyst system, the reaction of complex 1 with 1 equivalent of BIPHEP ligand in the solvent at room temperature was confirmed. 2. The recrystallization operation is possible. The X-ray structure analysis of the recrystallization operation determines the structure. In addition, the activation of inactive molecules has been investigated by means of the linking of molecules to the (I) ligand, modification of molecules to the (I) ligand and introduction of molecules to the (I) ligand. 1H, 31P NMR measurements of the formation of new compounds The foundation of the field construction of the binary fault body was discovered.

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Nucleophilic Aromatic Substitution in Hydrodefluorination Exemplified by Hydridoiridium(III) Complexes with Fluorinated Phenylsulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine Ligands

DOI：
10.1021/acs.organomet.8b00242
发表时间：
2018-06
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
A. Matsunami;Y. Kayaki;S. Kuwata;T. Ikariya
通讯作者：
A. Matsunami;Y. Kayaki;S. Kuwata;T. Ikariya

アリルアルコールの光学分割によるインドールのエナンチオ選択的アリル化反応

烯丙醇光学拆分吲哚的对映选择性烯丙基化反应

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Y. Ikabata;T. Oyama;M. Hayami;J. Seino;H. Nakai;松並明日香，伊藤佑太，安村勇気，鬼頭すずか，佐伯千歩，武内亮
通讯作者：
松並明日香，伊藤佑太，安村勇気，鬼頭すずか，佐伯千歩，武内亮

カチオン性イリジウム触媒を用いたβ-ケトエステルの脂肪族単純アルケンへのヒドロアルキル化反応

使用阳离子铱催化剂将 β-酮酯加氢烷基化为脂肪族简单烯烃

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Mashkovtsev Denis;Mizukami Wataru;Korchowiec Jacek;Stachowicz‐Ku?nierz Anna;Aoki Yuriko;松並明日香，尾木原渓，佐川潤，武内亮
通讯作者：
松並明日香，尾木原渓，佐川潤，武内亮

カチオン性イリジウム触媒によるβ-ケトエステルを用いた脂肪族単純アルケンへのヒドロアルキル化反応

阳离子铱催化β-酮酯加氢烷基化反应生成脂肪族简单烯烃