汎用性の高いラジカル前駆体の開発を指向した有機ケイ素過酸化物の機能開拓

有机硅过氧化物的功能探索，以开发多功能自由基前体

• 批准号: 22K14680
• 负责人: 松本 晃
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K14680/
• 关键词: 有機ケイ素過酸化物; 光酸化還元触媒; ラジカル反応; 光還元剤; 炭素ラジカル; ケイ素ラジカル

多様な活性化手法によって望みのラジカル種を効率的に発生させることのできる化合物を本研究における「汎用性の高い」ラジカル前駆体と定義し、その候補化合物として有機ケイ素過酸化物に着目して研究を行った。この化合物に高い還元力を有する光触媒を可視光照射下で作用させると、対応するアルキルラジカルが発生することは過去の実験結果から分かっていたが、本研究では高い酸化力を有する光触媒を作用させても同様のラジカル種が発生することを明らかにした。現在のところ、この手法を利用したラジカル反応における目的生成物が中程度の収率で得られており、今後更に研究を進めることで、収率の改善および詳細なラジカル生成機構の解明に取り組む予定である。一方で、同様の有機ケイ素過酸化物に対し、可視光照射下において強力な還元能を示す光還元剤を作用させても、対応するアルキルラジカルが効率良く発生することを見いだした。本手法は、これまでラジカル種の発生に必須であった遷移金属触媒や光触媒を用いる必要がなく、種々の電子不足アルケンへのラジカル付加反応における簡便なラジカル発生手法として利用することができた。以上の結果とこれまでの知見を踏まえると、有機ケイ素過酸化物は多種多様な活性化手法（遷移金属触媒・可視光酸化還元触媒・光還元剤）によってアルキルラジカルを発生させることが可能であり、既存のラジカル前駆体と比べて優れた汎用性を有していることが実証できた。

A variety of active methods are used to develop novel compounds with high activity. In this study, the definition of novel precursors and candidate compounds are studied. The compound has a high photocatalytic activity under visible light irradiation. The results of this study show that the compound has a high photocatalytic activity. Now, the use of this method, the target product, the medium level of the recovery rate, the future research, the improvement of the recovery rate, and the detailed analysis of the generation mechanism. The same organic compound can be used for visible light irradiation, and the organic compound can be used for visible light irradiation This method is necessary for the development of a metal catalyst. It is necessary for the development of a metal catalyst. The above results show that organic peracidifiers have a variety of activation methods (mobile metal catalysts, visible photoacidifying catalysts, and photoreducing agents), and that existing precursors have universal properties.

项目成果

京都大学大学院薬学研究科 丸岡研究室

京都大学药学研究生院丸冈实验室

Visible-light-promoted alkylation of electron-deficient alkenes with alkylsilyl peroxides

可见光促进缺电子烯烃与烷基甲硅烷基过氧化物的烷基化

• 发表时间: 2023
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Shuji Nagano;Natsumi Maeda;Terumasa Kato;Akira Matsumoto;Keiji Maruoka
• 通讯作者: Keiji Maruoka

Ambiphilicラジカル前駆体を用いた連続光触媒反応による 1,4-ジ カルボニル化合物のモジュール合成

使用两亲自由基前体通过连续光催化反应模块化合成 1,4-二羰基化合物

• 发表时间: 2023
• 作者: 松本晃;丸岡啓二
• 通讯作者: 丸岡啓二