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CO2―オレフィンカップリングにおける1電子酸化/還元過程を想定した触媒創製

假设 CO2-烯烃偶联中的单电子氧化/还原过程的催化剂制备

基本信息

批准号：
22K14721
负责人：
亘理龍
金额：
$ 2.91万
依托单位：
Central Research Institute of Electric Power Industry
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

CO2とオレフィンの触媒的カップリング反応によるアクリル酸類の合成は、大規模かつ高付加価値なCO2資源化技術として期待されている。これまで、8,10族元素を用いた2電子過程に基づく触媒分子設計が推進されてきたが、7,11族元素のMnやCu触媒技術の進展に鑑み、1電子酸化/還元を想定した新しい分子設計の可能性が拓かれている。本研究では、アミジン―金属種の触媒機能の知見を活かし、集積されたアミジン構造がもたらす電子的特性や反応場に関する知見を得ることを目的とする。新規に合成した一連のアミジンアンカーをもつプロティック三座配位子について、錯体化学的知見の蓄積を目的にMnやCuへの錯体形成挙動や、本配位子がもたらす電子的特性を検証した。その結果、一連のアミジン配位子がMnに対して収率よく錯体を形成することがわかった。得られたMn錯体のX線構造解析により、ホスフィンやピリジンアンカーをもつ一般的なプロティック三座配位子よりも、本アミジン配位子が高い電子供与能をもつことが示唆された。電気化学測定によりMnの1電子過程に関する知見が得られ、アミジン構造を変化させることで電子授受能を容易に調整できた。一方、Cuに対しては多核化によって単一の生成物は得られなかった。そのため、先行的にPS-DBUに固定されたCuナノ粒子の触媒反応場としての有用性に関する知見を収集した。反応性に大きく関与するCuナノ粒子表面の構造決定を進めた結果、核磁気共鳴によりCu―アルコキシド構造を同定することができた。不均一系触媒でこれまで見いだされてこなかった構造であり、CO2変換にとどまらない種々の触媒反応への応用が期待できる。

Combination of CO2 and とオレフィンのcatalyst カップリング reaction によるアクリル acids The CO2 resource utilization technology is expected to be high-cost and large-scale.これまで、Group 8,10 elements are promoted by いた2 electronic process and catalytic molecular design されてきたが、Group 7,11 elements The progress of Mn and Cu catalyst technology is a reflection of the progress, and the possibility of 1-electron acidification/reduction of the new molecular design has been explored. This research is about the catalytic function of metal species, the knowledge of the catalyst function, and the accumulation of knowledge. The structure of the electron is the characteristic of the electron and the reaction field is closed and the knowledge is seen and the purpose is achieved. Knowledge of the new rules of synthetic synthesis and complex chemistry See the accumulation purpose of Mn, Cu, and the complex formation of electrons.そのRESULTS, continuation of the のアミジンmatching position がMnに対して yield よく wrong body をformation することがわかった.られたMn mistaken body のX-ray structure analysis により, ホスフィンやピリジンアンカーをもつ ordinary なプThe three-seat ロティックよりも, the original アミジンseat が高いelectronic supply and energy をもつことが时憆された. Electrochemical determination of Mnの1 electron process is easy and easy to adjust. On the one hand, the multi-nucleation of Cu is the product of the multi-nucleation process.そのため, the advanced にPS-DBU にfixed されたCu ナノ particles のcatalyst reaction field としてのutility に关するknowledge をcollection した. The structure of the reactive large particle surface determines the structure of the particle surface, and the nuclear magnetic resonance of the Cu-アルコキシド structure determines the structure of the particle. Heterogeneous Catalyst Structure and Structure, C O2変changeにとどまらないkind of 々のcatalyst reaction 応への応用がlook forward to できる.