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触媒機能を有する人工二重らせん超分子の創製と応用

具有催化功能的人工双螺旋超分子的制备及应用

基本信息

批准号：
14J10192
负责人：
堀江美記
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者は、側鎖にカルボキシル基を有する光学不活性なポリ(o-フェニレンエチニレン)誘導体（poly-1）を新たに設計・合成し、そのらせん構造の誘起と光学活性なアミンとの相互作用を介した巻き方向の制御について詳細な検討を行った。側鎖にカルボキシル基を有する光学不活性なpoly-1は、対応するモノマーの薗頭カップリング反応により合成した。次に、poly-1の主鎖骨格に対して疎溶媒であるH2O/THF混合溶媒中、光学活性なジアミン存在下、poly-1の円二色性（CD）スペクトルを測定したところ、明確な誘起CDが主鎖の吸収領域に観測され、poly-1がジアミンとの非共有結合性相互作用を介し、一方向巻きに片寄ることが分かった。また、poly-1の誘起CDに対する光学活性なジアミンの濃度効果について詳細な検討を行った結果、ジアミンの等量数に依存し、誘起CDの符号が反転することも見出した。さらに、異なる等量数の光学活性なジアミン存在下、poly-1の温度変化CD測定を行ったところ、らせん構造の安定性が大きく異なることが分かった。これらの結果から、光学活性なジアミンの濃度に依存したpoly-1のらせんの巻き方向の優先性の反転とらせん構造の安定性の変化は、ジアミンがらせん同一面に位置するモノマーユニット間の2つのカルボキシル基を架橋するように相互作用する、あるいは、モノマーユニット内の隣接する2つのカルボキシル基と相互作用するという相互作用様式の違いによるものであると考えられる。このpoly-1の光学活性なジアミンによるらせん誘起とらせん構造の安定性の変化を伴ったらせん反転現象の成果は大変興味深く、今後、機能を有する新規らせん分子を構築するための重要な指針になると考えられる。

There is an optical inactive device (poly-1) in the system of the applicant and the system. The system is designed to synthesize the system, and the system is used to make the system in the direction of the optical activity system. There are optically inactive poly-1, optical inactivity, anti-synthesis and anti-synthesis. In the mixed solvent of poly-1 and poly-1, in the presence of optically active solvent, poly-1 dichroism (CD) and dichroism (CD), it is clear that it plays an important role in the field of CD absorption, that is, in the field of poly-1 absorption, there is no common binding interaction, and the first direction is to send it to each other. The results show that the CD, poly-1, the optical activity, the optical activity, the optical activity In the presence of the equivalent amount of optical activity, the temperature of the poly-1, the CD measurement of the temperature, the stability, the stability, the temperature, the stability, the stability The results show that the optical activity is dependent on the degree of dependence of the poly-1, the direction of the stability, the stability of the same side, the position of the same side. Please contact me with the basic interaction model, which is called interaction. In the light of the poly-1 optical activity, it is necessary to improve the stability and stability of the machine. The results show that the results have a deep taste. In the future, there will be new regulations, molecules, and important information.