Development and Application of Reversible Construction Strategy for Organic Molecular Assembly Using Carbon Dioxide

二氧化碳有机分子组装可逆构建策略的开发与应用

• 批准号: 22K05228
• 负责人: 古荘 義雄
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Shiga University of Medical Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05228/
• 关键词: 二酸化炭素; 塩橋; アミジン; カルバミン酸; アミン; アルコール

2022年度はCO2ガスの添加・除去による塩橋形成のon/offの基礎を確立するために諸検討を行い、以下の結果を得た。N,N'-ジシクロヘキシルベンズアミジンとベンジルアミンの1：1のDMF-d7溶液に室温で1時間、CO2ガスをバブリングしたところ、ほぼ定量的にベンジルアミンがCO2と反応してカルバミン酸となり、アミジンと塩橋を形成していることが1H NMRにより確かめられた。この溶液をN2ガス雰囲気下、100℃で加熱するとカルバミン酸がCO2ガスを放出してアミンに戻り、1時間程度でほぼ完全に元のアミジンとアミンの等モル溶液となった。一方、ジエチルアミンのような第二級アミンを用いると、同様の条件下では塩橋の形成率が最大で50%程度にしかならなかった。これは、カルバミン酸の生成速度が遅く、CO2ガスが溶媒中の微量の水分と反応して炭酸となったか、あるいはカルバミン酸が加水分解してしまい、アミジンの炭酸塩が生成したためと考えられる。同様にアミンの代わりにアルコールを用いた場合もアミジンの炭酸塩がある程度生成し、定量的に塩橋を形成させることができなかった。現在、定量的に塩橋を形成させるための条件検討を行なっている。また、予備的な段階ではあるが、ポリマーを用いた検討も行なった。たとえば、側鎖にアミジン基をもつポリマーとアミノ基をもつポリマーのDMF溶液に室温でCO2ガスを吹き込むと溶液がゲル化した。その後、N2ガス雰囲気下、100℃で加熱すると元の透明な溶液に戻った。このゲル化は、IRスペクトルにより塩橋に基づく架橋の形成に由来するものであることが示唆された。

In 2022, the foundation of CO2 addition and removal was established, and the following results were obtained. N, N, The solution was heated at 100℃ for about 1 hour, then completely cooled to 100 ℃. Under the same conditions, the formation rate of the reverse bridge is up to 50%. For example, the production rate of carbon dioxide in the solvent is very low, and the production rate of carbon dioxide in the solvent is very low. In the same way, when the carbon dioxide is produced, the carbon dioxide is formed quantitatively. Now, quantitative analysis of the formation of the bridge between the two conditions For example, if you want to buy a car, you can buy a car. For example, if you want to buy a product, you can buy a product from the company. After heating at 100℃ under N2 ° C, the transparent solution was heated to 100℃. The reason why the bridge is formed

项目成果

二官能性五員環環状カーボナートとポリオキシプロピレンジアミンとの重付加反応によるポリヒドロキシウレタンの合成と環状グアニジンの添加効果

双功能五元环状碳酸酯与聚氧丙烯二胺加聚反应合成聚羟基聚氨酯及环状胍加成效果

• 发表时间: 2022
• 作者: Navin Rajapriya Inbaraj;Subin Song; Ryongsok Chang;Kyoko Fujita;Tomohiro Hayashi;藤田 恭子;多田竜，遠藤剛，古荘義雄，佐々木哲平，中辻章，綾洋一
• 通讯作者: 多田竜，遠藤剛，古荘義雄，佐々木哲平，中辻章，綾洋一

イミド構造を有するエポシキドの添加によるエポキシ・イミダゾール硬化系における熱潜在性と硬化物物性

添加酰亚胺结构环氧化物环氧-咪唑固化体系固化物的热潜性能和物理性能

• 发表时间: 2022
• 作者: Navin Rajapriya Inbaraj;Subin Song; Ryongsok Chang;Kyoko Fujita;Tomohiro Hayashi;藤田 恭子;多田竜，遠藤剛，古荘義雄，佐々木哲平，中辻章，綾洋一;森康友紀，古荘義雄，遠藤剛，玉祖健一，岡野一平，小川亮
• 通讯作者: 森康友紀，古荘義雄，遠藤剛，玉祖健一，岡野一平，小川亮

医療用テープを剥がす際の負担の軽減をめざして

旨在减轻撕除医用胶带的负担

• 发表时间: 2022
• 作者: Navin Rajapriya Inbaraj;Subin Song; Ryongsok Chang;Kyoko Fujita;Tomohiro Hayashi;藤田 恭子;多田竜，遠藤剛，古荘義雄，佐々木哲平，中辻章，綾洋一;森康友紀，古荘義雄，遠藤剛，玉祖健一，岡野一平，小川亮;松山峻大，古荘義雄，多田竜，森康友紀
• 通讯作者: 松山峻大，古荘義雄，多田竜，森康友紀