高分子鎖上におけるホール移動およびホールトラップ形成のダイナミクス

聚合物链上空穴转移和空穴陷阱形成的动力学

• 批准号: 10750650
• 负责人: 大北 英生
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750650/
• 关键词: カルバゾール; 二量体モデル化合物; 過渡吸収測定; 電荷共鳴吸収帯; ダイマーカチオンラジカル; エキシマー; 鎖長効果; 環化反応; 二重体モデル化合物; 閉環確率; アンチ型ダイマー

エキシマーを形成しないカルバゾール(Cz)系高分子としてpoly[2-(9-carbazoly)ethyl methacrylate](PCzEMA)と2-(9-carbazolyl)ethyl methacrylateとmethyl methacrylate との共重合体(P(Cz(x)EMA))と、二つのCz基を異なるスペーサー長nの両末端に繋いだ二量体モデル化合物を用いて実験を行い、以下の知見を得た。1.二量体モデル化合物の過度吸収スペクトル測定n=3ではこれまで報告されているように1600nm付近に電荷共鳴吸収帯が観測され、全スペーサー長の中で最もダイマー形成が有利であることを明らかにした。n=4においては、エキシマーを形成しないものの、ダイマーカチオンは形成することを見い出した。これは電荷共鳴安定化エネルギーが大きいことに起因すると考えられる。これに対し、n=5〜10では近赤外波長域に吸収はほとんど観測されず、n>10で再び近赤外波長域に吸収が観測された。このピーク波長は1200nm付近と極めて短波長であり、数マイクロ秒の立ち上がりを有することが分かった。電子アクセプターの種類や光照射回数の影響、溶媒効果などを検討した結果、n>10では光照射により環化化合物が生成していることが示唆された。2.高分子系の過渡吸収スペクトル測定種々のCz組成を有するP(Cz(x)EMA)系についても、Cz組成が高くなるにつれ、近赤外波長領域に吸収帯が観測された。この吸収帯は、n>10の二量体モデル化合物において観測されたものと同様に、1200nm付近に吸収ピークを有し、数マイクロ秒の立ち上がりを有していることから、P(Cz(x)EMA)系においても環化反応が起きていることが示唆された。

Experiments were conducted using poly[2-(9-carbazoly)ethyl methacrylate] (PCzEMA) and 2-(9-carbazolyl)ethyl methacrylate and methyl methacrylate (P(Cz(x)EMA)) as carbazole (Cz)-based polymers that do not form excimers, and a dimer model compound in which two Cz groups are connected to both terminals of different垫片长度为n，并获得以下发现。 1。测量二聚体模型化合物的过度吸收光谱n = 3表明，如先前报道的，在1600 nm左右观察到电荷共振吸收带，表明二聚体形成是所有间隔长度中最有利的。我们发现在n = 4时，二聚体阳离子不会形成准分子。这被认为是由于较大的电荷共振稳定能引起的。相反，当n = 5-10时，在近红外波长范围内几乎没有观察到吸收，当n> 10时，在近红外波长范围内观察到吸收。该峰值波长非常短，约为1200 nm，发现几微秒的上升。在检查了电子受体的类型，光照射时间的影响以及溶剂的作用后，建议通过n> 10的光照射产生环化的化合物。 2。聚合物系统的瞬时吸收光谱：在具有各种CZ组成的P（CZ（X）EMA）系统中，随着CZ组成的增加，在近红外波长区域中观察到吸收带。该吸收带的吸收峰在1200 nm左右，几个微秒的上升类似于n> 10的二聚体模型化合物观察到的，这表明在p（cz（x）EMA）系统中发生环化反应。

项目成果

大北英生: "光イオン化により高分子固体に放出された電子の挙動"高分子加工. 48. 304-312 (1999)

Hideo Ohkita：“通过光离子化释放到聚合物固体中的电子的行为”聚合物加工。48. 304-312 (1999)