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1,3-双極付加環化反応を利用したザラゴジン酸類縁体の第二世代合成法の開発

1,3-偶极环加成反应第二代萨拉戈酸类似物合成方法的开发

基本信息

批准号：
12771346
负责人：
中村精一
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

ザラゴジン酸類の第二世代合成法として1,3-双極付加環化反応を機軸とするルートの開発を行なっている。昨年度において、3-ブチン-2-オン共存下、ザラゴジン酸の側鎖部を完全な形で導入したα-ジアゾエステルと酢酸(II)ロジウムを反応させても目的の付加環化生成物は低収率でしか得られないことが分かった。このことは、1,3-双極付加環化反応の成否が側鎖部に依存していることを意味している。そこで、基質の調製および1,3-双極付加環化反応を効率的に行なうために適した側鎖の探索を行なった。種々検討を行なった結果、ジアゾ酢酸-tert-ブチル導入時の立体選択性を改善することはできなかったが、MOMオキシエチル基を側鎖として持つ場合にのみ、付加環化生成物への変換を高収率で行なえることが分かった。得られた付加環化生成物に対して立体選択的なジヒドロキシル化により6,7位へ水酸基を導入した後、6位水酸基の位置選択的なベンジル化、7位アセチル基の除去、Zn(BH_4)_2によるC7位カルボニル基の還元を経てコア部分の官能基化を達成した。生じた水酸基をBoc基で保護したのち、MOMエーテルの脱保護条件を検討したところ、塩化メチレン中TMSBrを用いると、C4位第三級水酸基のTMS基が一部除去されるものの、収率良くアルコールを得ることができた。現在はハロゲン化物への変換まで完了しており、今後は側鎖部伸長のためのカップリング法の探索等を行なって全合成を達成する予定である。

In the second generation of acid-based synthetic methods, both environmental protection and anti-environmental protection mechanisms have been introduced. Last year, under the coexistence of environmental chemicals, 3-methyl-2-phenylethylene, the whole part of the industry was completely affected by the use of alpha-methyl sulfuric acid (II). The purpose of environmental protection is to increase the cost of environmental products. It is necessary to pay attention to the impact of environmental protection. In the first place, there are two ways to increase the negative impact rate of environmental protection. The results of the experiments, the stereoscopic selection of the sulfuric acid-tert-, the improvement of the temperature, the maintenance of the environmental products, and the increase of the environmental products consumption rate of the environmental products. After the introduction of 7-bit hydrochloric acid in the stereoscopic selection of environmental products and 6-bit aqueous acid, the conversion of 6-bit aqueous acid, the removal of 7-position phosphonium, the reduction of Zn (BH_4) _ 2 and C7, the partial functional transformation is realized. The raw water acid-based Boc base protects the raw water acid-based TMS base, the MOM-based acid base protects the environmental protection conditions, and the chemical acid-based TMS base is used in the chemical treatment system. The third-level water acid base in C4 is used to remove the raw water and acid base. Now that the whole process has been completed, and in the future, the whole process has been completed, such as the exploration of the method.