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新規戦略に基づく糖脂質ガングリオシドの系統的大量合成法の開発

基于新策略的糖脂神经节苷脂系统大规模合成方法的开发

基本信息

批准号：
10771233
负责人：
中村精一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は平成10年度においてガングリオシドGM_3の収束型合成法の開発を行なっている。テトラメチルホスホロジアミダートを予め組み込んだガラクトース誘導体を糖受容体、シアリルホスファイトを糖供与体としてプロピオニトリル中―78℃でTfOHにより反応を行なうと、ホスファイトのみが選択的に活性化され、目的とするシアリルガラクトース誘導体が立体選択的に得られることを見い出した。そこで今年度はこの知見を活用して6糖からなるシアリルルイスXガングリオシドの合成研究を行なった。まず、テトラメチルホスホロジアミダートを脱離基とし、グルコサミン誘導体を糖供与体、ガラクトース誘導体を糖受容体として"armed-disarmed"概念に基づくグルコシル化反応を行ない、9:1の立体選択性でβ-グリコシドを優先して得た。得られた2糖を塩化メチレン中0℃にてTMSOTfによって活性化することで、立体選択的にグルコシルセラミドユニットを導入することができた。グルコサミン部3,4位の保護基を除去した後、2位フタルイミド基の嵩高さを利用することで4位へ位置選択的かつ立体選択的にシアリルガラクトースユニットのグルコシル化を行ない、5糖を得た。最終段階でのグルコサミン部3位へのα-フコシル化は立体選択的に進行したものの低収率であった。種々検討した結果、ρ-クロロベンジルエーテルとして保護することで反応性を抑えた糖供与体を過剰量用いることにより87%まで向上させることに成功した。現在脱保護条件の検討を行なっている。

The development of cluster synthesis of GM_3 was carried out in the 10th year of Pingcheng. In addition, the sugar acceptor, sugar donor and sugar acceptor can be used to activate and activate the sugar acceptor, sugar acceptor and sugar acceptor at 78℃, TfOH at 78℃ and TfOH at 78℃. This year's research on the synthesis of sugar and its application in the field of chemical engineering The concept of "armed-disarmed" is based on the concept of "armed-disarmed," and 9:1 stereoselectivity is preferred. The obtained 2 sugars can be activated by TMSOTf at 0℃ in the reaction medium, allowing the introduction of a stereo-selective nucleather-based substrate. After removing the protective group at position 3 and 4 of the group, the protective group at position 2 of the group is utilized. Thus, the protective group at position 4 of the group is selected and the protective group at position 5 of the group is obtained. In the final stage, the alpha-3-bit conversion of the three-dimensional selection process is carried out at a low rate. 87% of the time, the results of the study were positive. Now the protection condition is removed.