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プロN-C軸不斉型配位子の合成と触媒的不斉合成への応用

Pro-N-C轴不对称配体的合成及其在催化不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
12771366
负责人：
近藤和弘
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Toho University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者のN-Ar軸を基盤にした有機合成化学に関する研究の一貫として、N-Ar疑似不斉型光学活性配位子配位子の開発及びそれを用いた触蝶的不斉反応への応用を行ったので報告する。我々の配位子デザインは以下のようである。配位子(S)-N-[2-(Diphenylphosphino)naphthyl]-2-(pyrrolidinylmethyl)piperidineはN-Ar軸に起因する2種のジアステレオマーの存在が考えられる。しかし、そのN-Ar軸が自由回転可能であり、かつ近傍の不斉を反映して金属との錯体形成が起これば,N-Ar軸に起因するジアステレオマー錯体の一方が選択的に生成するものと期待される.そして,選択的に生成したジアステレオマー錯体は,安定化された軸不斉を有していると考えられ,有効な不斉場を提供するものと期待される。実際、目的とする配位子を合成したところ、N-Ar軸不斉に起因するジアステレオマーは確認できず,金属に配位していない状態においてそれらのN-Ar軸はアキラルであることが示唆された.次に、合成した配位子の評価を行うために、標準的なPd触媒不斉アリル化反応を行ったところ、y.98%及び99%eeという高結果を得た。さらに、1-phenyl-3-trimethylsilyl-2-propen-1-yl acetateの位置選択的不斉アリル化反応においては,代表的なPfaltz ligandやTrost ligandより良い結果を得た。

The development and application of N-Ar suspected optically active ligand in organic synthetic chemistry based on N-Ar axis are reported. I'm the ligand. The ligand (S)-N-[2-(Diphenylphosphino)naphthyl]-2-(pyrrolidinylmethyl)piperidine is responsible for the existence of two kinds of molecules on the N-Ar axis. The N-Ar axis is free to rotate, and the near side is not reflected in the formation of metal faults. The N-Ar axis is the cause of the formation of metal faults. In addition, the selection of the wrong body, the stability of the shaft is not easy to find, there is no need to provide the wrong body, there is no need to provide the wrong body. In fact, the purpose of the ligand synthesis is to determine the cause of the N-Ar axis, and the metal coordination is to determine the N-Ar axis. Second, the synthesis of ligand evaluation, standard Pd catalyst does not fall into the range of high results, y.98% and 99% ee. In addition, the position of 1-phenyl-3-trimethylsilyl-2-propen-1-yl acetate is not changed, and the results of Pfaltz ligand and Trost ligand are good.