プロN-C軸不斉型配位子の合成と触媒的不斉合成への応用

Pro-N-C轴不对称配体的合成及其在催化不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
12771366
负责人：
近藤和弘
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Toho University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者のN-Ar軸を基盤にした有機合成化学に関する研究の一貫として、N-Ar疑似不斉型光学活性配位子配位子の開発及びそれを用いた触蝶的不斉反応への応用を行ったので報告する。我々の配位子デザインは以下のようである。配位子(S)-N-[2-(Diphenylphosphino)naphthyl]-2-(pyrrolidinylmethyl)piperidineはN-Ar軸に起因する2種のジアステレオマーの存在が考えられる。しかし、そのN-Ar軸が自由回転可能であり、かつ近傍の不斉を反映して金属との錯体形成が起これば,N-Ar軸に起因するジアステレオマー錯体の一方が選択的に生成するものと期待される.そして,選択的に生成したジアステレオマー錯体は,安定化された軸不斉を有していると考えられ,有効な不斉場を提供するものと期待される。実際、目的とする配位子を合成したところ、N-Ar軸不斉に起因するジアステレオマーは確認できず,金属に配位していない状態においてそれらのN-Ar軸はアキラルであることが示唆された.次に、合成した配位子の評価を行うために、標準的なPd触媒不斉アリル化反応を行ったところ、y.98%及び99%eeという高結果を得た。さらに、1-phenyl-3-trimethylsilyl-2-propen-1-yl acetateの位置選択的不斉アリル化反応においては,代表的なPfaltz ligandやTrost ligandより良い結果を得た。

我们报告说，作为申请人基于N-AR轴的有机合成化学研究的一部分，我们开发了一种N-AR伪 - 敏化型光学活性配体配体配体及其在触觉不对称反应中的应用。我们的配体设计如下：配体（S）-n- [2-（二匹吡酯）萘基] -2-（吡咯胺甲基）哌啶哌啶被认为具有两种类型的非对映异构体，这是由于N-AR轴。但是，如果N-AR轴是可自由旋转的，并且会发生金属形成，以反映不对称的环境，则由于N-AR轴引起的一个非对映异构体复合物将被选择性地形成。选择性形成的非对映异构体复合物被认为具有稳定的轴向不对称特性，并有望提供有效的不对称场。实际上，当合成靶配体时，无法确认没有由N-AR轴不对称引起的非映异构体，这表明其N-AR轴在该州没有与金属协调的状态相当。接下来，进行标准的PD催化不对称烯丙基化反应以评估合成的配体，并在Y.98％和99％的EE下获得了高结果。此外，1-苯基-3-三甲基甲硅烷基-2-丙酸-1-乙酸乙酸酯的区域选择性不对称烯丙基化反应比代表性的Pfaltz配体和Trost配体更好。