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触媒的不斉C-H結合活性化反応の開発

催化不对称C-H键活化反应的进展

基本信息

批准号：
14771254
负责人：
近藤和弘
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14771254/
关键词：
不斉触媒遷移金属分子内 C-H結合遷移金属錯体 C-H結合活性化

项目摘要

化学的に不活住なC-H結合をC-C結合へ変換する方法は、ほとんど成功例がなく、その成功例は酒井らと村井らの二例のみである。酒井らと村井らの場合は、五員環形成のみに適用可能であり、六員環形成の場合は、目的の反応は進行しない。最近、Junらは触媒量の2-amino-3-methylpyridine(1)とRh錯体を用いて、benzylideneaniline(2)とl-alkene(3)反応させ、N-phenyl-N-(1-phenylalkylidene)amine(4)を得ることに成功している。つまり、この反応は、1と2とのトランスーイミノ化が起こり、窒素原子のRhへの配位により、C-H結合の酸化的付加が起きる。そして、オレフィンの挿入、還元的脱離、続くアニリンとのトランスーイミノ化により、4を与えると共に1が再生する。ただし、この反応は末端オレフィンとのみ進行する。申請者は上記Junらの系を基に、触媒的不斉C-H結合活性化反応を計画した。分子内の不斉反応への適用を考えた。分子内反応ゆえに、内部オレフィンに対しても、目的の反応が進行するものと期待した。実際、アキラルな条件化、分子内環化を行ったところ、五、六員環生成物を得ることに成功した。また、不斉環化の検討を行ったところ、10%ながら不斉誘起が観察された。

The method of chemical conversion of C-H bond and C-C bond is discussed in detail below. Sakai Murai no occasion, five member ring formation may be applied, six member ring formation no occasion, purpose no progress Recently, Jun has successfully used 2-amino-3-methylpyridine(1) and Rh complex as catalyst, benzylideneaniline(2) and l-alkene(3) as catalyst, and N-phenyl-N-(1-phenylalkylene)amine(4) as catalyst.つまり、この反応は、1と2とのトランスーイミノ化が起こり、窒素原子のRhへの配位により、C-H结合の酸化的付加が起きる。4. A total of 1. Regeneration. The end of the day is the end of the day. The applicant noted that Jun's system was based on C-H and catalyst activation. Examine the application of non-reflexive elements within the molecule. Molecular internal reaction, internal reaction In fact, the conditionalization, molecular internalization, five-and six-membered ring products are successful. 10% of the total number of people who have not been identified