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光学活性カルベン型二座配位子の開発

光学活性卡宾型二齿配体的研制

基本信息

批准号：
16790015
负责人：
近藤和弘
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性二座配位子の開発に取り組む前に、(4R,5R)-4,5-diphenyl-1,3-dialkyl-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium tetrafluoroboratesより発生する光学活性N-ヘテロサイクリックカルベン単座型配位子の機能の開拓を行った。本カルベン単座型配位子が、芳香族アルデヒドのロジウム触媒によるアリールボロン酸を用いた不斉アリール化やパラジウム触媒によるN-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-arylpropanamideの不斉分子内アリール化(up to 65% ee)に適用可能であることを見出した。なお、パラジウム触媒によるN-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-arylpropanamideの不斉分子内アリール化に適用した例は、不斉収率はこれまで報告されている中で、最も高い値である。さらに本研究の実践中、以下の新反応、つまり、N-ヘテロサイクリックカルベン1,3-di-mesitylimidazol-2-ylideneが有機求核触媒としてトリメチルシリルシアニドを用いた、芳香族・脂肪族のアルデヒド、ケトン、アルジミンやケチミンのシアノ化の触媒として有効であることを見出した。本例は、N-ヘテロサイクリックカルベンがカルボニル化合物やイミン化合物のシアノ化を触媒すること見出した最初の例である。

The development of optically active dibasic ligands and the development of optically active N-terminal ligands with monobasic ligands are described. The present invention relates to an intramolecular polymerization (up to 65% ee) of N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-arylpropanamide, an aromatic ligand, an aromatic ligand and an aromatic acid catalyst. N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-arylpropanamide is the most suitable catalyst for intramolecular degradation. In the practice of this study, the following novel reactions, such as N-dimethylazol-2-ylidene, N-disilazol-2-ylidene, N-disilazol-2-disilazol-2-ylidene, N-disilazol-disilazol-2-ylidene, N-disilazol-disilazol-2-disilazol-2-ylidene, N-disilazol-di In this example, the catalyst for the synthesis of N-terminal compounds is shown in the first example.

项目成果

期刊论文数量（18）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Regiocontrol in Pd-Catalyzed Allylic Substitution with P,N-Ligand.

Pd 催化的 P,N-配体烯丙基取代中的区域控制。

DOI：
10.1002/chin.200315095
发表时间：
2003
期刊：
ChemInform
影响因子：
0
作者：
K. Kondo;K. Kazuta;Atsushi Saitoh;Y. Murakami
通讯作者：
Y. Murakami

Reaction of Isoquinolium Methylide Derivatives with Trimethylsilylketene

甲基异喹啉衍生物与三甲基硅酮的反应

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Tetrahedron Letters 47・9
影响因子：
0
作者：
Takehiko Yoshimitsu 他;(Philip L. Fuchs 編);Takafumi Arao;Takafumi Arao;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Takafumi Arao;Mayumi Kobayashi
通讯作者：
Mayumi Kobayashi

An N—Ar Axially Chiral Mimetic. A New Approach to Ligand Design for Asymmetric Catalysis.

N-Ar 轴向手性模拟物。不对称催化配体设计的新方法。

DOI：
10.1002/chin.200243036
发表时间：
2002
期刊：
ChemInform
影响因子：
0
作者：
K. Kondo;K. Kazuta;H. Fujita;Y. Sakamoto;Y. Murakami
通讯作者：
Y. Murakami

A study of structural and dynamics of prochiral N-C axis for asymmetric transition metal catalysis, with phosphorous-31 (V) by 3D NMR spectroscopy

通过 3D NMR 光谱研究磷 31 (V) 不对称过渡金属催化的前手性 N-C 轴的结构和动力学

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Heterocycles 60
影响因子：
0
作者：
Takehiko Yoshimitsu 他;(Philip L. Fuchs 編);Takafumi Arao;Takafumi Arao;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Takafumi Arao;Mayumi Kobayashi;Kiyoto Suzuki;Fukuda Yoshimasa;Fukuda Yoshimasa;Kiyoto Suzuki;Kazuhiro Kondo;Kazuhiro Kondo;Kazuhiro Kondo
通讯作者：
Kazuhiro Kondo

An N-Heterocyclic Carbene as a Nucleophilic Catalyst for Cyanosilylation of Aldehydes