イオン液体によるマイクロ抽出を用いた生体試料中薬毒物の超高感度LC/MS分析

使用离子液体微萃取对生物样品中的有毒物质进行超灵敏 LC/MS 分析

• 批准号: 16H00316
• 负责人: 濵本 拓也
• 金额: $ 0.35万
• 依托单位: 千葉県警察本部刑事部科学捜査研究所
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16H00316/
• 关键词: イオン液体; マイクロ抽出; 薬毒物分析

1. 研究目的薬毒物中毒事案の発生時には, 原因究明や犯罪捜査のため, 中毒者の体液や遺留された飲料といった各種水性試料の分析が行われる. しかし, パラコート(PQ)やジクワット(DQ)のようなイオン性薬毒物の分析では, 対象が高親水性であるため抽出が容易ではなく, 煩雑な前処理が必要となる.以前我々は, イオン液体の一種で極めて高いPQ抽出能を持つ1-エチル-3-メチルイミダゾリウム・ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)アミド([EMIm][NNf_2])を用いたin situ溶媒形成マイクロ抽出(ISFME)によって, 水中PQ・DQを迅速かつ簡便に抽出できることを示した. また, [EMIm][NNf_2]抽出試料の高速液体クロマトグラフィーによる分析法を構築した.本研究では, 手法の高度化を目指し, 生体試料への適用および抽出試料の液体クロマトグラフィー質量分析法(LC/MS)による分析を試みた.2. 研究方法PQ・DQを添加した尿または血清に, [EMIm]ClおよびLi[NNf_2]の各水溶液を順次添加し, ISFMEを行った. 遠心分離後の上清を除去して得た残さにメタノールを加えて懸濁させ, そのろ液をLC/MS試料とした. LC/MSは, Merck製ZIC-HILICカラムを用いたギ酸アンモニウム緩衝液(pH3.5)とメタノールのリニアグラジエント条件により行った.3. 研究結果尿および血清に対しても[EMIm][NNf_2]によるISFMEを適用でき, PQ・DQの回収率は82-103%と良好であった. また, カラム直後で流路を分岐して, [EMIm][NNf_2]を含む分析開始直後の移動相を廃液とし, その後流路をMSへ切り替えることで, [EMIm][NNf_2]試料をLC/MSで分析することができた, さらに, 構築された手法によって, ppbレベルの尿および血清中PQ・DQの定性・定量が可能であった.

1. Research Objectives When a drug poisoning case broke out, investigation of the cause and criminal investigation were carried out, and analysis of various aqueous samples from the poisoned person's body fluids and left beverages and water samples were carried out. The analysis of toxic substances is easy to extract due to high hydrophilicity, but the pretreatment is necessary. In the past, I have been working on a solution that is extremely high in PQ extraction energy. It can be used as a solvent in situ to form a solvent extraction (ISFME). PQ in water can be extracted quickly and easily. A high speed liquid extraction method for extraction of samples was established. In this study, the method of high degree of refinement is indicated, the application of biological sample and extraction sample liquid quality analysis method (LC/MS) is tested. 2. Methods PQ·DQ was added to the serum, [EMIm]Cl·Li[NNf_2] was added sequentially to the aqueous solution, ISFME was performed. The supernatant was removed after the telecentric separation, and the residue was added to the suspension, and the LC/MS sample was removed. LC/MS, Merck ZIC-HILIC buffer solution (pH 3.5) and ZIC-HILIC buffer solution (pH 3.5) were used in the buffer solution. The results showed that the recovery rate of PQ·DQ was 82-103% and good. [EMIM][NNf_2][NNf_2][EMIM]

项目成果

イオン液体によるマイクロ抽出を用いた生体試料中パラコート・ジクワットの分析

使用离子液体微萃取分析生物样品中的百草枯和敌草快

• 发表时间: 2016
• 作者: 濵本 拓也;勝田 正一
• 通讯作者: 勝田 正一

An Ionic Liquid-based Microextraction Method for Ultra-High Preconcentration of Paraquat Traces in Water Samples Prior to HPLC Determination

基于离子液体的微萃取方法，用于在 HPLC 测定之前对水样中的痕量百草枯进行超高富集

• DOI: 10.2116/analsci.18p369
• 发表时间: 2018
• 期刊: Analytical Sciences
• 影响因子: 1.6
• 作者: Komagoe;T.;Watanabe;T.;Miyaji;T.;Shirai;K.;and Yamazaki;A;T. Hamamoto and S. Katsuta
• 通讯作者: T. Hamamoto and S. Katsuta