臭素化によるカチノン系危険ドラッグの簡便な位置異性体識別法の開発

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○研究目的日本において、カチノン系新規精神活性物質(NPS)の中には位置異性体の違いにより法規制が異なることから、分析には注意が必要である。今回我々は、メチレンジオキシ基を持つカチノン系NPSの中で、麻薬である3, 4-Methylenedioxy pyrovalerone(3, 4-MDPV)と指定薬物である2, 3-Methylenedioxy pyrovalerone(2, 3-MDPV)の位置異性体を、臭素化法によりベンゼン環に臭素を付加させ、化合物の組成式がわかる液体クロマトグラフィー四重極飛行時間型質量分析(LC-QTOFMS)で簡単に識別できないか検討を行った。○研究方法20mLバイアル(SPME用)それぞれに位置異性体MDPVO.1mgを入れ、無水臭化鉄(Ⅲ)を20mg加えた後、液体の臭素を数滴加えキャップでバイアルを密閉し、0℃氷水中で10分間臭素化を行った。反応後バイアル内の余分な臭素を窒素で置換し、排出した臭素を飽和チオ硫酸ナトリウム溶液に通し捕集した。次にバイアル内臭素化反応を止めるため飽和炭酸ナトリウム溶液1mLを加え、n-ヘキサン3mLで抽出し、その抽出液を窒素気流下乾固して0.1%ギ酸100μLで再溶解して試料液とした。その試料液をLC-QTOFMS装置[カラム : ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18 2.1×50mm, 1.8μm、移動相 : A液0.1%ギ酸 B液アセトニトリル リニアグラジエント B液0%(初期) 10%(2分後) 95%(18分後)2分保持 分析時間20分]で分析を行った。○研究成果MDPV塩酸塩の臭素化を行うと、ベンゼン環に臭素が付加した生成物の他に塩酸塩由来の塩素が付加した生成物が検出されることがLC-QTOFMS解析により判明した。3, 4-MDPVではベンゼン環に臭素が1つ付加した化合物(1Br体)が複数個ピークとして検出されるが、2, 3-MDPVでは全く検出しなかった。(n=3)また、1Cl体(ベンゼン環に塩素が1つ付加した化合物)についても2, 3-MDPVでは殆ど検出しなかった。以上の結果から、保持時間が近似し識別しづらい遊離の位置異性体MDPVは、簡便な臭素化によって、1Br体の検出の有無及び検出すれば複数個のピーク検出から3, 4-MDPVと2, 3-MDPVを識別できることが判明した。