臭素化によるカチノン系危険ドラッグの簡便な位置異性体識別法の開発

开发一种通过溴化鉴定危险卡西酮药物位置异构体的简单方法

• 批准号: 16H00705
• 负责人: 藤井 広志
• 金额: $ 0.36万
• 依托单位: 九州厚生局麻薬取締部
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16H00705/
• 关键词: 2, 3-MDPV及び3, 4-MDPV; 位置異性体識別; 臭素化

○研究目的日本において、カチノン系新規精神活性物質(NPS)の中には位置異性体の違いにより法規制が異なることから、分析には注意が必要である。今回我々は、メチレンジオキシ基を持つカチノン系NPSの中で、麻薬である3, 4-Methylenedioxy pyrovalerone(3, 4-MDPV)と指定薬物である2, 3-Methylenedioxy pyrovalerone(2, 3-MDPV)の位置異性体を、臭素化法によりベンゼン環に臭素を付加させ、化合物の組成式がわかる液体クロマトグラフィー四重極飛行時間型質量分析(LC-QTOFMS)で簡単に識別できないか検討を行った。○研究方法20mLバイアル(SPME用)それぞれに位置異性体MDPVO.1mgを入れ、無水臭化鉄(Ⅲ)を20mg加えた後、液体の臭素を数滴加えキャップでバイアルを密閉し、0℃氷水中で10分間臭素化を行った。反応後バイアル内の余分な臭素を窒素で置換し、排出した臭素を飽和チオ硫酸ナトリウム溶液に通し捕集した。次にバイアル内臭素化反応を止めるため飽和炭酸ナトリウム溶液1mLを加え、n-ヘキサン3mLで抽出し、その抽出液を窒素気流下乾固して0.1%ギ酸100μLで再溶解して試料液とした。その試料液をLC-QTOFMS装置[カラム : ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18 2.1×50mm, 1.8μm、移動相 : A液0.1%ギ酸 B液アセトニトリル リニアグラジエント B液0%(初期) 10%(2分後) 95%(18分後)2分保持 分析時間20分]で分析を行った。○研究成果MDPV塩酸塩の臭素化を行うと、ベンゼン環に臭素が付加した生成物の他に塩酸塩由来の塩素が付加した生成物が検出されることがLC-QTOFMS解析により判明した。3, 4-MDPVではベンゼン環に臭素が1つ付加した化合物(1Br体)が複数個ピークとして検出されるが、2, 3-MDPVでは全く検出しなかった。(n=3)また、1Cl体(ベンゼン環に塩素が1つ付加した化合物)についても2, 3-MDPVでは殆ど検出しなかった。以上の結果から、保持時間が近似し識別しづらい遊離の位置異性体MDPVは、簡便な臭素化によって、1Br体の検出の有無及び検出すれば複数個のピーク検出から3, 4-MDPVと2, 3-MDPVを識別できることが判明した。

○ Purpose of the study: Japan's new regulation of psychoactive substances (NPS), which is based on the position of heterosexual substances, is not in compliance with the regulations, and analysis is necessary. This time, we are going to try to get rid of the problem of 3,4-Methylenedioxy pyrovalerone.(3,4-MDPV) Designated Substance 2,3-Methylenedioxy pyrovalerone (2, 3-MDPV) is a regioisomeric compound, and its chemical composition is determined by chemical analysis. The chemical composition of the compound is determined by quadruple time-of-flight mass spectrometry (LC-QTOFMS).○ Study method 20mL of the solution (for SPME) was mixed with the position-variant MDPO. 1 mg of iron (III) was added to the solution without water. After adding 20mg of iron (III), the solution was mixed with several drops of iron (III). The solution was sealed at 0℃ for 10 minutes. The residual elements in the reaction solution are replaced and removed by saturated sulfuric acid solution. 1mL of saturated carbonic acid solution was added, 3mL of saturated carbonic acid solution was extracted, and the extracted solution was dried under nitrogen flow. 100μL of saturated carbonic acid solution was redissolved. The sample solution was analyzed by LC-QTOFMS apparatus [Color: ZORBAX RHD Eclipse Plus C18 2.1×50mm, 1.8μm, Mobile phase: Solution A 0.1% Acid Solution B 0%(initial) 10%(after 2 min) 95%(after 18 min)2 min Hold time 20 min]. Research results MDPV acid purification process, determination of the origin of acid purification process, determination of the LC-QTOFMS analysis 3,4-MDPV is a compound of 1Br and 2,3-MDPV is a compound of 1Br. (n=3) The above results show that the retention time is approximate, the identification time is simple, the detection time is simple, and the detection time is simple.

项目成果

臭素化法を用いた位置異性体3, 4-Methylenedioxy pyrovaleroneと2, 3-Methylenedioxy pyrovaleroneの液体クロマトグラフィー四重極飛行時間型質量分析による簡便な識別

使用液相色谱和四极杆飞行时间质谱法，采用溴化法简单鉴定区域异构体 3, 4-亚甲二氧基吡咯戊酮和 2, 3-亚甲二氧基吡戊酮

• 发表时间: 2017
• 作者: 藤井広志;Brian Waters;原健二;柏木正之;松末綾;久保真一
• 通讯作者: 久保真一

Simple regioisomeric differentiation of 2-, 3- and 4-methyl-α-pyrrolidinobutiophenones by gas chromatography-mass spectrometry using bromination

通过溴化气相色谱-质谱法简单区分 2-、3- 和 4-甲基-α-吡咯烷丁苯酮

• DOI: 10.1007/s11419-016-0329-6
• 发表时间: 2017
• 期刊: Forensic Toxicology
• 影响因子: 2.2
• 作者: Hiroshi Fujii;Brian Waters;Kenji Hara;Masayuki Kashiwagi;Aya Matsusue;Shin-ichi Kubo
• 通讯作者: Shin-ichi Kubo