安定有機ラジカルや遷移金属錯体を用いた分子性強磁性体の開発に関する研究

利用稳定有机自由基和过渡金属配合物开发分子铁磁体的研究

• 批准号: 09740464
• 负责人: 石田 尚行
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740464/
• 关键词: ラジカル; 強磁性体; 弱強磁性体; 錯体; 有機強磁性体; 磁性体; Tc共役系; 分子性強磁性体; コバルトイオン

当研究グループは、完全に有機元素のみからなるTEMPO系強磁性体を開発しており、本年度も継続してその磁性の発現機構の詳細について調べた。強磁性体物質の選択的重水素化を行い、固体の^1Hおよび^2DのNMR測定から、各水素原子上のスピン密度を割り出した。これは分子間の磁気的相互作用のチャンネルに対する知見を与える。また、圧力下でこの物質が反強磁性体に転じることを明らかにした。この奇妙な現象は、何らかの分子間接触の変化が、ある方向の相互作用の符号だけを反転させているものと考えられる。新しい材料の開発として、π共役系を持つ有機ラジカル類に展開した。なかでもビス(ビフェニリル)ニトロキシドの誘導体では、パラ位置換基に長鎖アルキルを用いたものすべてに強磁性的相互作用が得られた。この一連の傾向と、アルキル置換基の「ファスナー効果」との関連は興味深い。また、TTFとπ共役したラジカルドナー分子や、パラフェニレンジアミン部分を共役して有するキレート遷移金属錯体の合成を行い、後者ではさらに種々のアクセプターとの電荷移動錯体を得た。π共役系有機材料を架橋配位子とし三次元的ネットワークを有する遷移金属錯体の探索では、強弱磁性体、ピリミジン鉄(II)錯体を見いだした。ピリミジン銅(II)の反強磁性的一次元鎖においては、従来鎖末端に起因すると考えられてきたキューリー磁性の寄与が、実は鎖構造に本質的なものであったということを明らかにした。架橋共役アニオンとして、シアナミドアニオン、ジピリジルアミンアニオンを検討し、相転位温度が10Kないし20K級の磁性体を得た。

When the グ ル ー プ は, completely に organic element の み か ら な る TEMPO we started strong magnetic body を 発 し て お り, this year's も 継 続 し て そ の magnetic の 発 institutions now の detailed に つ い て adjustable べ た. Strong magnetic body material の sentaku heavy water element line を い, solid の ^ 1 h お よ び の ^ 2 d NMR measurement か ら, the water element atom の ス ピ ン density を り cut out し た. The intermolecular <s:1> magnetic flux interaction <s:1> チャ ネ ネ に に に に regarding する knowledge を and える. Youdaoplaceholder0, under pressure で <e:1>, <s:1> substance が antistrong magnetic body に転じる とを とを, ら ら に た た. Wonderful phenomena な こ の は, ら か の intermolecular contact の - が, あ る direction の interaction の symbol だ け を inverse planning さ せ て い る も の と exam え ら れ る. The development of new new materials と て, π co-active systems を, and the development of <s:1> organic ラジカ ラジカ and に are た. な か で も ビ ス (ビ フ ェ ニ リ ル) ニ ト ロ キ シ ド の inductor で は, パ ラ position in base に long locks ア ル キ ル を with い た も の す べ て に strong magnetic interaction が better ら れ た. The <s:1> is closely related to the <s:1> tendency of と, ア キ キ キ, and the <s:1> permutation base <s:1> "ファスナ <s:1> effect" と is of great interest. し ま た, the vera.ttf と PI total service た ラ ジ カ ル ド ナ ー molecular や, パ ラ フ ェ ニ レ ン ジ ア ミ ン part を し total service て have す る キ レ ー ト migration metal misprinted の synthetic を い, the latter で は さ ら に kind 々 の ア ク セ プ タ ー と の charge mobile misprinted を た. PI is a total service organic material を bridging ligand と し three yuan ネ ッ ト ワ ー ク を have す る migration metal misprinted の explore で は, strong or weak magnetic body, ピ リ ミ ジ ン iron objects (II) misprinted を see い だ し た. ピ リ ミ ジ ン copper (II) a yuan の against strong magnetic lock に お い て は, 従 to lock the end cause に す る と exam え ら れ て き た キ ュ ー リ ー magnetic の send with が, be は lock structure に essential な も の で あ っ た と い う こ と を Ming ら か に し た. Bridges were servants ア ニ オ ン と し て, シ ア ナ ミ ド ア ニ オ ン, ジ ピ リ ジ ル ア ミ ン ア ニ オ ン を beg し 検 temperature, phase planning a が 10 k な い し level 20 k の magnetic body を た.

项目成果

T.Kawakami: "Magnetic Interaction via β-hydrogen atoms in TEMPO Derivatives" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 306. 141-150 (1997)

T.Kawakami：“TEMPO 衍生物中 β-氢原子的磁相互作用”《分子晶体和液晶》306. 141-150 (1997)。

G.Murata: "Solid State ^1H-MAS-NMR and Spin Densities on Protons of the Organic Ferromagnetic TEMPO Derivatives" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 306. 307-314 (1997)

G.Murata：“有机铁磁 TEMPO 衍生物的固态 ^1H-MAS-NMR 和质子自旋密度”分子晶体和液晶。

K.Nakayamaら: "Pyrimidine-Bridged Cobalt(II)Complexes with a Chiral 3-D Network Showing Weak Ferromagnetism" Chemistry Letters. 497-498 (1998)

K. Nakayama 等人：“具有显示弱铁磁性的手性 3-D 网络的嘧啶桥钴 (II) 配合物”化学快报 497-498 (1998)。

M.Luoら: "Electrical Conductivities and Crystal and Band-Electronic Structures of a New Phase of BEDT-TTF-Bromide Salt,(BEDT-TTF)2Br(H2O)3" Syuthetic Metals. 96. 97-102 (1998)

M. Luo 等人：“BEDT-TTF-溴化盐新相的电导率和晶体和能带电子结构，(BEDT-TTF)2Br(H2O)3”Syuthetic Metals 96. 97-102 (1998) ）

R.Imachi: "Ferromagnetic Dimer of pi-Conjugated Organic Free Radicals 9,9-Bis(p-tolyl)-9,10-dihydroacridin-10-yl-oxyl" Chemistry Letters. 743-744 (1997)

R.Imachi：“π-共轭有机自由基 9,9-双（对甲苯基）-9,10-二氢吖啶-10-基-氧基的铁磁二聚体”化学快报。