パイ共役系架橋配位子の利用に基づく分子性強磁性金属を目指した遷移金属錯体の開発

基于使用π共轭桥连配体开发针对分子铁磁金属的过渡金属配合物

• 批准号: 11136212
• 负责人: 石田 尚行
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136212/
• 关键词: ピリミジン; 有機ラジカル; ドナー分子; 磁気的相転移; 分子性磁性体

本研究では、強磁性かつ金属電導性を電子物性上の興味の中心に置き、さまざまな分子性材料の物質設計、創成、物性評価を行った。物質群の合成開発には複素環架橋配位子の錯形成能を高次元的集積化のよりどころとした。キラルな結晶PM_2CoX_2(X=Cl,Br)およびPM_2FeCl_2錯体(PMはピリミジン)がそれぞれ5K、6K以下で反強磁性構造を有することを、中性子線回折より明らかにした。これらをキャント磁性体と考えると、キャント角は3Kでそれぞれ9°,6°であった。さらに、有機ラジカル置換基を有するピリミジン(4-PMNN)を架橋配位子に用いた企画では、有機πスピンと無機dスピンとのハイブリッド磁性体が得られた。CoCl_2(4-PMNN)_2は3.5K以下でフェリ磁性体であると考えられる。CuX_2(4-PMNN)(X=Cl,Br)では強磁性的カップリングが得られた。架橋共役アニオンとして、シアナミドアニオン、ジピリジルアミンアニオンを検討し、相転移温度が10Kないし20K級の磁性体を得た。電荷移動による錯形成能を利用する目的で、ドナー部位を有する金属錯体の合成を進め、(qt)_2Ni(qtはキノリン-8-チオラート)が、そのものだけでワイス定数が正であることを見いだした。新規な骨格を有する有機ドナー分子テトラオキフブルバレン類を合成することができた。今後、そのイオンラジカル塩のカウンターアニオンに遷移金属スピンを導入する合成戦略は今後の課題である。

In this paper, we focus on ferromagnetic, conductivity, electronic properties, material design, synthesis and physical properties evaluation of molecular materials. The synthesis and development of a group of substances can lead to the formation of complex ring bridging ligands with high dimensional integration energy. PM_2CoX_2(X=Cl,Br) crystals and PM_2FeCl_2 complexes form an antiferromagnetic structure below 5K and 6K. The angle of the magnetic body is 9° and 6 °. In addition, organic and inorganic substitution groups are available for use in bridging ligands, such as 4-PMNN. CoCl_2(4-PMNN)_2 is a magnetic substance below 3.5K. CuX_2(4-PMNN)(X=Cl,Br) is ferromagnetic. bridge co-operation, phase shift temperature from 10 K to 20 K, phase shift temperature from 10K to 20K Charge transfer, dislocation formation, energy utilization, and synthesis of metal dislocations.(qt)_2Ni (qt)_2Ni)_2Ni(qt)_2Ni(qt)_2Ni)_2Ni(qt)_2Ni(qt)_2Ni)_2Ni (qt)_2Ni (qt)_2Ni)_2Ni ( The new rules include the following: In the future, the synthesis strategy of migrating metals will be discussed.

项目成果

R. Feyerherm 他3名: "Single Crystal Magnetic Susceptibility of 1-D[PM.Cu(NO_3)_2(H_2O)_2]n"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 334. 947-956 (1999)

R. Feyerherm 等 3 人：“1-D[PM.Cu(NO_3)_2(H_2O)_2]n 的单晶磁化率”分子晶体和液晶 334. 947-956 (1999)

T. Ishida 他7名: "Intermolecular Ferromagnetic Interaction in π-Conjugated Nitroxide Radical Crystals"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 334. 89-98 (1999)

T. Ishida 和其他 7 人：“π-共轭氮氧自由基晶体中的分子间铁磁相互作用”分子晶体和液晶 334. 89-98 (1999)。

Y. Miyazaki 他4名: "Low-Temperature Heat Capacities and Ferromagnetic Phase Transition of the Organic Free Radical Ferromagnet, 4-(4-Chlorobenzylideneamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl(CATMP)"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73. 67-71 (200

Y. Miyazaki 等 4 人：“有机自由基铁磁体 4-(4-Chlorobenylideneamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl(CATMP) 的低温热容量和铁磁相变”公告日本化学会。73. 67-71 (200)

M. Mito 他4名: "Pressure Effects of Organic Ferromagnetic Radical p=Cl-C_6H_4-CH=N-TEMPO"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 334. 323-332 (1999)

M. Mito 和其他 4 人：“有机铁磁自由基 p=Cl-C_6H_4-CH=N-TEMPO 的压力效应”分子晶体和液晶 334. 323-332 (1999)

M. Nakagawa 他6名: "Intermolecular Ferromagnetic Interaction in the Crystal of a Dipheny Nitroxide Drivative. The Role of Spin-Polarized Hydrogen Atoms Located near a Neighboring N-O Site"Chemical Physics Letters. 302. 125-131 (1999)

M. Nakakawa 和其他 6 人：“二苯硝基氧化物驱动晶体中的分子间铁磁相互作用。邻近 N-O 位点附近的自旋极化氢原子的作用”《化学物理快报》302。125-131 (1999)。