外場により分子透過特性が制御される配位高分子膜の構築

外场控制分子渗透性能的配位聚合物膜的构建

• 批准号: 09740496
• 负责人: 近藤 満
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University (1998)Tokyo Metropolitan University (1997)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740496/
• 关键词: 配位高分子; チャンネル構造; 三次元構造; 多孔性化合物; 金属錯体集積体; 三次元ポリマー; 多孔性結晶

外場に応答する配位高分子膜の構築に向けて、種々の多孔性配位高分子の合成と、単結晶構造解析による構造決定を行った。特に、10核バナデート錯体をビピリジニウムジスルフィド(H2dpds)で連結された多孔性配位高分子の合成に成功した。この配位高分子はアンモニウムバナデートとビピリジルジスルフィドを酸性水溶液中で反応させ、この配位高分子を黄色の針状結晶として単離できた。単結晶構造解析の結果、ポリオキソバナデート間をH2dpdsが二重に連結した一次元骨格を形成していることが明らかとなった。H2dpdsのピリジル窒素はプロトン化されており、それら2つの内、1つが水素結合により直接バナデートに結合している。残りのピリジンは水分子を経由して水素結合でバナデートに連結していることが分かった。これらの一次元鎖が規則正しく配列することにより、チャンネル器壁にバナデートが組み込まれた新規な多孔性配位高分子が生成していることが分かった。チャンネルの大きさは約2x5オングストロームで、内部には水が結晶溶媒として取り込まれており、さらにバナデート錯体と水素結合で連結している。乾燥サンプルの粉末X線解析を行った結果、チャンネル内部の水が抜けた後でも、多孔性骨格は安定に維持されていることが明らかとなった。誘電特性のあるバナデートがチャンネル骨格に固定されており、電場により、その構造、電子特性が制御されうる多孔性構造を有していることが分かった。また、この化合物は、3核以上の金属錯体がチャンネル内に組み込まれた最初の例である。

The structure determination of porous coordination polymers in the process of synthesis and crystal structure analysis in the field of coordination polymer membrane construction In particular, the synthesis of porous coordination polymers was successfully carried out by linking them to 10-core complexes. The coordination polymer is yellow and needle-like in acidic aqueous solution. The results of single crystal structure analysis show that there are two kinds of links between the two kinds of structures. H2 ddps are classified into two groups: one group is classified into two groups, the other group is classified into three groups: one group is classified into two groups, the other group is classified into three groups. The water molecules are bound together by water molecules. The first dimensional lock is arranged in a regular way, and the porous coordination polymer is formed in a regular way. The crystal structure is about 2 x 5 cm long, and the crystal structure is composed of internal water and crystallization solvent. X-ray analysis of dry powder shows that the porous structure is stable and the water content in the dry powder is stable. Electric induction characteristics, electric field, structure, electronic characteristics, porous structure The first example of a compound containing more than three nuclei

项目成果

M.Kondo 他4名: "Novel Ligand-Unsupported Diruthenium Compounds,[Ru2(C14Cat)4]n-(C14Cat=tetrachlorocatecholate;n=2 and 3)" J.Am.Chem.Soc.120. 455-456 (1998)

M.Kondo 和其他 4 人：“新型配体无支持的二钌化合物，[Ru2(C14Cat)4]n-(C14Cat=四氯邻苯二酚；n=2 和 3)”J.Am.Chem.Soc.120 ( 1998）

M.Kondo 他7名: "Novel Extended Linear Structure of Decavanadate Anions Linked by Bis(4-Pyridinium)Disulfide(H2dpds),{(H2dpds)2[V10O26(OH)2]-10H2O}n" Chem.Lett.印刷中. (1999)

M.Kondo 和其他 7 人：“由 Bis(4-Pyridinium)Disulfide(H2dpds),{(H2dpds)2[V10O26(OH)2]-10H2O}n 连接的十钒酸盐阴离子的新型扩展线性结构” Chem.Lett.Print (1999)

M.Kondo,M.Matsuzaka S.Kitagawa 他2名: "Novel 3-D Framework with Channeling Cavities for Small Molecules.{[M_2(4,4.-bipyridine)_3(NO_3)_4].xH_2O}n(M=Co,Ni,and Zn)" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36. 1725-1727 (1997)

M.Kondo、M.Matsuzaka S.Kitakawa 和另外 2 人：“具有小分子通道腔的新颖 3-D 框架。{[M_2(4,4.-bipyridine)_3(NO_3)_4].xH_2O}n(M =Co、Ni 和 Zn)”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36. 1725-1727 (1997)

M.Kondo 他8名: "Rational Synthesis of Stable Channel-like Cavities with Methane Gas Adsorption Properities:[Cu2(pzdc)2(L)]n(pzdc=pyrazine-2,3-dicarboxylate:L=a pillar ligand)" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.38. 140-143 (1998)

M.Kondo 和其他 8 人：“具有甲烷气体吸附特性的稳定通道状空腔的合理合成：[Cu2(pzdc)2(L)]n(pzdc=pyrazine-2,3-dicarboxylate:L=a段时间配体) “Angew.Chem.Int.Ed.Engl.38. 140-143 (1998)

M.Kondo 他5名: "Synthesis and Structures of Zn Coordination Polymers with 4,4'-Bipyridine and 4,4'-Azopyridine.Effect of Counter Anions on the Network System" Chem.Lett.印刷中. (1999)

M.Kondo 和其他 5 人：“4,4-联吡啶和 4,4-偶氮吡啶的锌配位聚合物的合成和结构。抗衡阴离子对网络系统的影响”Chem.Lett。