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新規チオラート架橋金属錯体ポリマーの合成とその物性研究

新型硫醇盐交联金属配合物聚合物的合成及其物理性能研究

基本信息

批准号：
08740526
负责人：
近藤満
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属錯体集積体は磁性や伝導性が絡んだ多種機能の設計が行えることから、新規機能性物質を与える系として高く期待されている物質群である。特に、チオラートなどの含硫黄架橋配位子を用いた配位高分子はこれまでに無い新しい構造や物性を持つ配位高分子を生成することが期待される。これまで、1,2,4,5-ベンゼンテトラチオラートを架橋配位子に用いた配位高分子の合成が報告さているが、実際に生成する錯体はアモルファスであり、その構造研究は非常に困難であった。そこで、本研究ではこの配位子の硫黄原子にアルキル基を導入したテトライソプロピルチオベンゼン(TPTB)とテトラメチルチオベンゼン(TMTB)を合成し、これらの配位子を用いて新規配位高分子{[Cu(TMTB or TPTB)](ClO4)}nの合成とその構造決定を行った。生成した配位高分子は一次元構造を有し、キレート架橋された1価の銅は四面体構造を取ることが明らかとなった。さらに、これらの配位子が架橋した金属の酸化数に与える効果を検討するために、エテンジチオラートを配位子に用いた単核金属錯体の合成を行った。前周期金属のバナジウムと、後周期金属のニッケル、銅に関して錯体を合成した結果バナジウム錯体では従来無い、ほぼ完全はトリゴナルプリズム構造を持つ錯体が生成することが明らかとなった。また、ニッケル、銅錯体ではこれまで多用されてきたO,Nドナー配位子では合成出来なかった3価の錯体が安定に生成することを見出した。これらの結果からチオラート架橋配位高分子は高原子価の金属が安定化され、かつ一次元構造を取っていることが明らかになった。

Metal complex aggregates are magnetic, conductive, and multi-functional in design. Functional substances and systems are expected to be highly functional. In particular, there is no new structure and physical properties for the formation of coordination polymers containing sulfur bridging ligands. It is very difficult to study the structure and synthesis of coordination polymers with bridging ligands. In this study, the sulfur atom of the ligand was introduced into the synthesis of the new coordination polymer {[Cu (TMTB or TPTB)](ClO4)} n. The formation of coordination polymer tetrahedral structure has been studied. The number of ligands used in the synthesis of single metal complexes The synthesis of pre-cycle metal complexes, post-cycle metal complexes, and copper complexes results in the formation of complex complexes that are completely different from the original complex complex structure. The complex was synthesized by using O, N ligands, and the complex was stable. As a result, the bridging coordination polymer is stabilized and the one-dimensional structure is selected.