金属錯体の多核化による電子的、構造的ダイナミクスの発現

金属配合物多核化引起的电子和结构动力学的表达

• 批准号: 19027023
• 负责人: 近藤 満
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027023/
• 关键词: 多核金属錯体; 不安定化学種; 七核コバルト; 多座配位子; 不斉配位子; シッフ塩基錯体; 金属錯体配位子

2,6-ジカルボキシピリジン(dcpy)は、三座のキレート配位子として、多くの金属錯体の合成と単離に広く利用されてきており、例えばこの配位子を有するコバルト錯体[Co(dcpy)_2]^<2->ほよく知られている。一方、このdcpyにヒドロキシル基を1っ導入した2,6-ジカルボキジ-4-ヒドロキシピリジン(dchpy)を用いると、同様の構造を持つコバルト錯体は不安定となり単離できない。代わりに既知化合物である[Co(dchpy)(H_2O)_3]か、カルボン酸が単座で配位じた[Co(Hdchpy)_2( OH_2)_4]が生成する。つまり、dchpy、がキレート配位した単核のコバルト錯体は安定に単離することが困難であり,この原因は明らかにされていなかった。本研究では、このこれまでは単離できなかった[Co(dchpy)_2](2-)を、7核ユニットに組み込むことにより、これらの不安定化学種を安定化させ単離することに成功し、さらに、その単結晶構造を元にした分子軌道計算から,単核[Co(dphpy)_2]^<2->種の不安定化される重要な因子として、コバルト中心の正電荷の増加に原因があることを突き止めた。また、さらに新しい不斉金属錯体配位子を有する多核金属錯体として、歪んだ金属中心を持つ銅(II)シッフ塩基錯体に2つのホスフィンが導入された不斉ユニットにCu_2Cl_ 2ユニットが結合した銅四核錯体を合成することに成功した。この金属錯体のユニークな特徴として、不斉ユニットであるシッフ塩基にキレート配位された銅中心とホスフィンにキレート配位された銅中心のCu(II)/Cu(I)の酸化還元電位が、それぞれ、-486mVと-474mV(vs.SCE)と、全く異なる電位に観測されることを見いだした。

(2) dcpy 6, three paddocks, multiple metal mis-bodies, synthesizer, and parasite. For example, there is a mismatch [Co (dcpy) _ 2] ^ & lt;2-> that is known to have a mismatch. On the one hand, use the same dcpy device to keep the wrong body unstable. The wrong body is not stable. The known compound [Co (dchpy) (Hb2O3) _ 3] and [Co (Hdchpy) _ 2 (OH_2) _ 4] have been synthesized. The reason for this is that the reason is clear, and the reason is clear. The purpose of this study is to determine the molecular structure of [Co (dchpy) _ 2] (2 -), 7-nuclear instability, chemical stability, chemical stabilization, success, molecular calculation, nuclear [Co (dphpy) _ 2] ^ & lt;2-&gt. The reason for the increase in the number of important factors, such as the number of important factors, and the cause of emergency. There are some new metal mismatch devices, such as polynuclear metal mismatch, metal center malocclusion (II), malocclusion, malocclusion, copper _ 2Cl2 mismatch, and tetranuclear synthesis. The metal malocclusion device is sensitive, the coordination center is the ligand, the coordination center is Cu (II)

项目成果

New [2 × 2] cyclic framework that induces distortions from square planar to tetrahedral around the copper(II) centers

• DOI: 10.1016/j.inoche.2007.07.030
• 发表时间: 2007-11
• 期刊: Inorganic Chemistry Communications
• 影响因子: 3.8
• 作者: M. Kondo;Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;M. Miyazawa;S. Yasue;K. Maeda;Fumio Uchida

Synthesis New Cobalt Complexes with a Helical Structure by Pentapyrrol Type Ligands

五吡咯类配体合成新型螺旋结构钴配合物

• 发表时间: 2007
• 作者: Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;Mitsuru Kondo
• 通讯作者: Mitsuru Kondo