ピレン骨格を有する超高感度蛍光分析試薬の開発

芘骨架超灵敏荧光分析试剂的研制

• 批准号: 09760109
• 负责人: 赤坂 和昭
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09760109/
• 关键词: 高速液体クロマトグラフィー; 遠隔位不斉識別; 蛍光誘導体化試薬; 分岐カルボン酸; 不斉誘導体化; HPLCによる不斉識別; 蛍光誘導体化; NMRによる不斉識別

1,10-ピレンジカルボキシイミド基を有する遠隔位不斉誘導体化試薬の合成とその評価について検討を行った。既に前年度までに確立した方法により重要な試薬合成原料となる1,10-ピレンジカルボン酸無水物を合成し、光学的に純粋な1-アミノ-2-プロパノール、及び2-アミノ-1-プロパノールとそれぞれ反応させイミド体とすることによって誘導体化試薬1Py2P-OH及び2Py1P-OHを合成した。これらの試薬の不斉識別能を評価するため、ナプロキセン、イブプロフェン、ケトプロフェン、及び2位から6位にメチル基とエチル基からなる不斉を有する光学活性分岐脂肪酸を用いエステル誘導体に導いた後、ODSカラムを用いたHPLC法によりジアステレオマー誘導体の分離特性について検討を行った。また、芳香環の効果を評価する目的で、2,3-アントラセンジカルボキシイミド、2,3-ナフタレンジカルボキシイミド、及びフタルイミド型試薬も合成した。その結果、ナプロキセン、イブプロフェン、及びケトプロフェンではいずれも分離度2以上が得られ、特に1Py2P-OHでは分離度4.8以上と非常に高い識別能が得られた。また、メチル分岐を有する分岐脂肪酸の分析結果では2Py1P-OHを用いた場合の5-メチルヘプタン酸を除き2本のピークに分離することができた。芳香性イミド基の効果を比較した結果、3〜6位の不斉識別では、他に比較し高い不斉識別能を示す傾向が認められた。しかし、更に遠隔位の不斉識別ではアントラセン型試薬の方が有効であった。そこで、アントラセン型試薬を用い、更に遠隔位の不斉の識別能について検討した結果、-40℃で分離することにより、少なくとも12位までのメチル基とエチル基からなる不斉を識別することができ、従来、殆ど不可能であった遠隔位の不斉識別を高感度で行うことを可能とした。

1There are some questions about how to synthesize the products of different positions in different positions. In the previous year, it is necessary to determine the importance of the synthesis of raw materials, including the synthesis of water, the synthesis of water, the We are not in a position to change the optical activity of bifurcated fatty acids after the use of bifurcated fatty acids in the presence of bifurcated fatty acids. The ODS engine uses the HPLC method to determine the separation property of the body. The fragrance, the fragrance, the purpose, the fragrant, the fragrant, the fragrant The results of the test, the results, the results, the results and the results. The results of Fatty Acid Analysis of bifurcated Fatty acids (Fatty acids). The results of 2Py1P-OH analysis showed that there were two bifurcated fatty acids separated from each other. The results of aromatic phenotypes were compared with the results of comparison results, 3-6 pairs, and others were higher than others, which could show that they were not sensitive to each other. In other places, there is no difference between each other. There is a difference between the two parties. In other words, it is not possible to compare the results of the test results,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃,-40 ℃.

项目成果

K.Akasaka,K.Imaizumi,H.Ohrui: "Enantiomeric separation of branched fatty acids having chiral centers remote from the carboxyl group by labelling with chiral fluorescent derivatization reagents" Enantiomer. 3. 169-174 (1998)

K.Akasaka、K.Imaizumi、H.Ohrui：“通过用手性荧光衍生化试剂标记，对具有远离羧基的手性中心的支链脂肪酸进行对映体分离”对映体。

K. Akasaka, H. Meguro, H. Ohrui: "Enatiomeric separation of carboxylic acids having chiral centers remote from the carboxyl group labelling with a chiral fluorescent derivatization reagent." Tetrahedron Letters. 38・39. 6853-6856 (1997)

K. Akasaka、H. Meguro、H. Ohrui：“使用手性荧光衍生试剂对具有远离羧基的手性中心的羧酸进行对映体分离”38・39。