化学修飾したヨウ素架橋一次元複核白金錯体の構造と原子価状態の解明

化学修饰的碘桥一维双核铂配合物的结构和价态的阐明

• 批准号: 10740307
• 负责人: 満身 稔
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Himeji Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10740307/
• 关键词: ハロゲン架橋一次元複核白金錯体; X線結晶構造解析; 金属的電導挙動; 構造相転移; スピン-パイエルス転移; ヨウ素架橋一次元複核白金錯体; 輸送特性; 散漫散乱

本年度は,n-BuCS_2Hを配位子に用いてPt_2(n-BuCS_2)_4Iを合成し,示差走査熱量測定(DSC),結晶構造,電気伝導挙動,磁性について研究を行なった.DSC測定からPt_2(n-BuCS_2)_4Iは204〜212Kと318〜323Kの温度領域で相転移を起こすことがわかった.低温相(167K),中間層(298K),高温相(351K)の温度で結晶構造解析を行なった.いずれの場合も晶系は正方晶系であり,中性の一次元鎖-Pt_2(n-BuCS_2)_4-I-Pt_2(n-BuCS_2)_4-I-は結晶学的4回軸上に存在していた.相転移に伴い一次元鎖方向の周期は-Pt-Pt-I-の周期の2倍(低温相:P4/n),3倍(中間相:I4/m),1倍(高温相:I4/m)と変化することを明らかにした.低温相での白金-白金,白金-ヨウ素原子間距離からPt_2(n-BuCS_2)_4Iの原子価配列の様子を推定すると-Pt^<II>-Pt^<III>-I-Pt^<III>-Pt^<II>-I-(スピン-パイエルス状態)に近い状態であると考えられた.抵抗率の温度依存性を測定したところ,室温での電気伝導率は17〜43Scm^<-1>であり,DSCの結果と一致して,210Kと324K付近で抵抗率に跳びが認められた.低温相,中間相では,それぞれ活性化エネルギーが122meV,223meVの半導体的挙動を示した.熱電能の温度依存性から,高温相では金属的状態であることがわかった.磁化率測定から,低温側の転移点でスピンーパイエルス転移を起こしていることを明らかにした.このスピンーパイエルス転移はハロゲン架橋一次元複核白金錯体において最初に観測された例である.

This year, the synthesis of Pt_2(n-BuCS_2)_4I for n-BuCS_2H ligand, differential scanning calorimetry (DSC), crystal structure, electrical conductivity and magnetic properties have been studied.DSC measurements show that the phase shift of Pt_2(n-BuCS_2)_4I in the temperature range of 204 ~ 212K and 318 ~ 323K has been initiated. Crystal structure analysis of low temperature phase (167K), intermediate layer (298K) and high temperature phase (351K). In the case of tetragonal crystal system, neutral one-dimensional lock-Pt_2 (n-BuCS_2)_4-I-Pt_2 (n-BuCS_2)_4-I-tetragonal crystal system exists on the four-axis of tetragonal crystal system. The phase shift is accompanied by a one-dimensional lock direction period of Pt-Pt-I-2 times (low temperature phase:P4/n), 3 times (intermediate phase:I4/m), 1 times (high temperature phase:I4/m). The interatomic distance between platinum and platinum atoms in the low temperature phase is estimated from Pt_2 (n-BuCS_2)_4 to Pt_2 (n-BuCS_2)_4<II><III><III><II>. Temperature dependence of resistivity was measured. Electrical conductivity at room temperature varied from 17 to 43S cm ^<-1>. DSC results were consistent with those at 210K to 324K. Low temperature phase, intermediate phase, active phase, Temperature dependence of thermoelectric energy, high temperature phase and metallic state. Susceptibility measurement, low temperature side of the shift point, the start of the shift in the middle of the light. This is the first time I've ever been to a school.

项目成果

Minoru MITSUMI: "Synthesis and Synchrotron Radiation Structure Analysis of Tetra-Dithiopropanato-Diplatinum(II) with Infinite Linear Chain Structure"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. (in press).

Minoru MITSUMI：“具有无限线性链结构的四二硫代丙酸二铂 (II) 的合成和同步辐射结构分析”Mol.Cryst.Liq.Cryst..（出版中）。