新規なシリルボランおよびスタニルボラン配位子の開発とその金属錯体合成への展開

新型甲硅烷基硼烷和甲锡烷基硼烷配体的开发及其在金属配合物合成中的应用

• 批准号: 11740369
• 负责人: 河野 泰朗
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740369/
• 关键词: ボラン; シラン; シリルボラン; スタニルボラン; 金属錯体; 光反応; ボリル錯体

既に報告されているトリシクロヘキシルホスフィン-ハロボランの二電子還元反応によってボリル陰イオンを発生させ,これとケイ素-水素結合を有するクロロシラン類を反応させることによって,新規なシリルボランを合成した.より立体障害の小さい,トリメチルホスフィン-ハロボランを用いたボリル陰イオンの発生は成功しなかった.合成したシリルボランのケイ素-水素結合,およびホウ素-水素結合が金属錯体と反応し得ることに着目し,数種の金属錯体との反応を試みた.6属金属ヘキサカルボニルとの光反応では,光照射によって生じた空の配位座に,シリルボランがホウ素-水素結合を通して金属に配位した,「ボランσ錯体」の生成が分光学的に確認されたが,この生成物は,おそらくホスフィンの立体障害のために単離できる安定性を持っていなかった.また金属上にアルキル基を有する鉄,タングステン,およびモリブデン錯体との反応では,シリルボランのケイ素-水素結合が金属に酸化的付加し,続いてアルキル基が脱離した,シリル錯体の生成が確認された.この化合物は,電気的に極めて陽性なボリル基を含むシリル錯体として,その反応性に興味がもたれる.現在この化合物の単離・同定を行なっている.また今後,スタニルボランの合成を行なうと共に,シリルボランと様々な遷移金属錯体(これまでに我々がホウ素化合物,ケイ素化合物と反応することを見い出している錯体を中心に)との反応を行なっていく予定である.

Both the report and the report have a negative impact on the quality of the product, and the combination of trace element and water has the effect that the combination of trace element and water has the property of anti-jamming and anti-jamming. The three-dimensional barrier is small, so do you know that you have a good chance of success. Synthesize the combination of maleic acid and water, the combination of metal and metal, the light irradiation of metal, the combination of metal and water, the combination of metal and water, the combination of metal and metal. The error body of the optical system is generated to ensure that the object is generated, and that the three-dimensional barrier is isolated from the optical system. On the metal, there is a device, a device The chemical compound, the base of the electric power plant, contains the wrong substance, and the reaction is negative. At present, the compounds are isolated from the same line. In the future, in the future, the synthesis process is based on the fact that the metal error body (the metal compound, the chemical compound, the compound, the center, the center).

项目成果

T.Yasue,Y.Kawano,M.Shimoi: "Syntheses and Structures of Trimethylphosphine-Complexed Primary Boryl Complexes of Group 8 Metals, Cp^*M(CO)_2(BH_2・PMe_3) (M=Fe,Ru)"Chem.Lett.. 2000. 58-59 (2000)

T.Yasue、Y.Kawano、M.Shimoi：“第 8 族金属三甲基膦络合伯硼基配合物的合成和结构，Cp^*M(CO)_2(BH_2・PMe_3) (M=Fe,Ru)”Chem .莱特.. 2000. 58-59 (2000)

T.Kakizawa,Y.Kawano,M.Shimoi: "H-D Exchange Reaction of Borane-Lewis Base Adducts by Rhenium Polyhydride Complexes"Chem.Lett.,. 1999. 869-870 (1999)

T.Kakizawa，Y.Kawano，M.Shimoi：“铼聚氢化物配合物对硼烷-路易斯碱加合物的 H-D 交换反应”Chem.Lett.，。

Y.Kawano,T.Yasue,M.Shimoi: "BH Bond Activation of Trimethylphosphineborane by Transition Metal Complexes : Synthesis of Metal Complexes Bearing Nonsubstituted Boryl-Trimethylphosphine, Cp^*M(CO)_3(BH_2・PMe_3) (M=Mo,W)"J.Am.Chem.Soc.. 121. 11744-11750 (199

Y.Kawano、T.Yasue、M.Shimoi：“过渡金属配合物对三甲基膦硼烷的 BH 键活化：合成带有未取代的硼基三甲基膦的金属配合物，Cp^*M(CO)_3(BH_2・PMe_3) (M=Mo ，W）“美国化学会杂志.. 121。11744-11750（199

Y.Kawano,H.Matsumoto,M.Shimoi: "Syntheses of Diruthenaborane Clusters,[{Cp^*Ru(μ-H)}_2B_3H_7],[{(Cp^*Ru)_2(μ-H)}B_4H_9], and [(Cp^*Ru)_2(μ-H)(PMe_3)(μ-η^4-B_2H_5)]"Chem.Lett.. 1999. 489-490 (1999)

Y.Kawano、H.Matsumoto、M.Shimoi：“Diruthenaborane 簇的合成，[{Cp^*Ru(μ-H)}_2B_3H_7]、[{(Cp^*Ru)_2(μ-H)}B_4H_9]和 [(Cp^*Ru)_2(μ-H)(PMe_3)(μ-η^4-B_2H_5)]"Chem.Lett.. 1999. 489-490 (1999)

安江 崇裕: "Syntheses and Structures of Trimethylphosphine-Complexed Primary Boryl Complexes of Group 8 Metals, CP^*M(CO)_2(BH_2・PMe_3)"Chemistry Letters. 1号. 58-59 (2000)

Takahiro Yasue：“第 8 族金属的三甲基膦络合伯基硼络合物的合成和结构，CP^*M(CO)_2(BH_2·PMe_3)”《化学快报》No. 1. 58-59 (2000)。