Synthesis of Oligosilanes using Functionalized Oligosilanyl Anions and Their Structural Modification

点击翻译按钮获取中文摘要

2022年度の研究実績は以下の通りである。研究の主な方向性としては，①ケイ素ーケイ素結合からなる主鎖の伸長をおこなうこと，②合成されたオリゴシランに，種々のパイ電子置換基または典型元素置換基を導入することである。1）オリゴシランの拡張を目指して，テトラシラニルリチウムの開発をおこなった。トリシラニルリチウムを用いて，前駆体となる官能性トリシランの合成をおこなった。収率の向上を目指して，種々の条件検討をおこなった。さらに引き続いて，テトラシラニルリチウムの前駆体となるテトラシラニルスタンナンの合成を進めていく。2）フェニルオリゴシランの表面修飾のモデル反応を検討した。フェニル基上のパラ位に塩素原子を有するジシランを二種類合成し，遷移金属触媒を用いたクロスカップリング反応を検討した。その結果，Ni触媒を用いることで，非対称ジシランとフェニルボロン酸とのカップリング反応が進行することを見いだした。今後，種々のフェニルボロン酸を用いてクロスカップリング反応の実験を進めていく。また，他の触媒系についても検討をおこなう計画である。3）求核的ケイ素ーホウ素ユニットとして，ホウ素原子置換シリルリチウムの合成法を確立した。これとジクロロシラン，ジクロロジシランとの反応により，それぞれ末端にホウ素原子置換基を有するトリシランおよびテトラシランの合成に成功した。これらの紫外ー可視吸収スペクトルを測定し，興味深いスペクトルを観測した。その由来を明らかにするために，TD-DFT計算をおこなった。続いてホウ素原子上の置換基の変換反応を検討中である。立体的にかさ高い環状ジアミノ置換基からピナコラートへの変換を検討中である。