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らせんの伸縮に基づくヘリカル超分子形成と機能・物性の研究

基于螺旋伸缩的螺旋超分子形成、功能和物理性质研究

基本信息

批准号：
11740353
负责人：
大須賀秀次
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Wakayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでの我々の研究の中で、さまざまな溶媒から再結晶して得たヘリセンジオールの包接結晶や超分子結晶の構造をX線結晶構造解析によって明らかにしてきた。取り込んだ溶媒の種類やヘリセンジオールの立体構造で超分子構造は大きく異なり、ヘリセン骨格の構造も大きく変化する。これらの結果から、ヘリセンジオールがまわりの環境に応じて構造を大きく変化させ、分子バネとして機能していることがわかった。しかしこのヘリセンジオールはヘリセン同士で水素結合により会合する傾向が非常に強く、分子の取り込み能はそれほど高いものではなかった。そこで、ヒドロキシル基のまわりをかさ高くすることによってヘリセン同士の水素結合を抑制するため、ジフェニルヒドロキシメチル基の導入を計画した。モデル化合物としてまずベンゾジチオフェンにn-ブチルリチウムを1当量もしくは2当量作用させることにより、モノもしくはジリチオ体を生成させ、その後ベンゾフェノンと反応させることにより、モノ置換体(1)およびビス置換体(2)を良好な収率で得た。また、無置換の[7]チアヘテロヘリセンから同様の手法で目的のビスジフェニルヒドロキシメチル[7]チアヘテロヘリセンを得た。化合物1をアセトンから再結晶したところ、アセトンを結晶中に含んだクラスレートが得られたため、X線結晶構造解析を行った。化合物1はアセトンとの親和性が非常に高く、ごくわずかでもアセトンが入っていると選択的にアセトンを取り込むという実験結果が得られている。詳細については現在検討中である。また、ヘリセン3についてはエタノール-クロロホルムから単結晶が得られ、結晶中にエタノールとクロロホルムの溶媒が包接されていることが明らかとなった。また、予測通り結晶内ではヘリセン同士の水素結合による会合が抑制されていることがわかり、有機分子の取り込み能が向上することが期待できる。

In this study, the structure of inclusion crystals and supramolecular crystals was analyzed by X-ray crystallographic analysis. Select the type of solvent, the size of the supramolecular structure, and the size of the supramolecular structure. The result of this is that the environment, structure and function of the molecule are different. The tendency of the molecules to combine with each other is very strong, and the molecules to combine with each other are very strong. A plan to introduce a new type of protein into the body of an animal is proposed. A good yield was obtained for the substitution (1) and substitution (2) of the compound. [7] The name of the person who is responsible for the work of the company is: Compound 1 was recrystallized and characterized by X-ray crystallography. Compound 1 has a very high affinity for the compound and a very high affinity for the compound. Details In addition, in the case of crystal formation, the solvent in the crystal formation is included in the solution. In addition, it is expected that the organic molecules in the crystal will be able to combine with the water elements in the crystal.