分子バネによるヘリカル超分子構造の形成と分子認識機能の発現

分子弹簧形成螺旋超分子结构及分子识别功能的表达

• 批准号: 13740355
• 负责人: 大須賀 秀次
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Wakayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740355/
• 关键词: ヘテロヘリセン; 光学活性; らせん化合物; P体; M体; 金属錯体; 不斉配位子; 光学分割

これまで我々は、ヘリセンジオールをさまざまな溶媒から再結晶することにより包接結晶や超分子結晶を得、その構造をX線結晶構造解析によって調べてきた。その中で、取り込んだ溶媒の種類やヘリセンジオールの立体構造で超分子構造が大きく異なり、ヘリセン骨格の構造も大きく変化することを明らかにしてきた。本研究では、ヘリセン分子の新しい機能の発現を目指し、らせん構造を有する不斉配位子への展開を図るため、ヘリセン骨格を有するビスホスフィン化合物の合成を行った。まず、無置換のヘテロヘリセンを過剰量のn-ブチルリチウムで処理したところ、両末端のチオフェン環のα位を選択的にジリチオ化することができた。このジリチオ体にクロロジフェニルホスフィンを反応させると、ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘリセンが好収率で得られた。ラセミ体のビスホスフィン化合物にD-ショウノウ-10-スルホン酸アジドを反応させることにより、ホスフィンイミンへと誘導したところ、カラムクロマトグラフィーによりジアステレオマーを完全に分離することに成功した。ホスフィンイミンの各ジアステレオマーを、それぞれ硫酸で処理することによって不斉源を除去した後、トリクロロシランで還元することにより、対応するビスホスフィンのエナンチオマーをそれぞれ得ることができた。また、ヘリセン骨格とジフェニルホスフィノ基との間にメチレン鎖をはさんだ化合物についても、光学活性なヘリセンジオールから合成することができた。そこで、これら二種類の化合物について、その不斉配位子としての能力を調べるとともに、構造と物性の変化についても研究を進めていきたいと考えている。

By means of scanning electron microscopy, X-ray diffraction, scanning electron microscopy, X-ray diffraction, scanning electron microscopy, scanning electron microscopy, scanning electron microscopy, In the middle of the experiment, the solvent system is used to make the supramolecular system, and the bone structure is used to make the supermolecule. In this study, the new molecular mechanism can be used to detect the target, the coordination of the ligand, the development of the ligand and the synthesis of the compound. If you do not have any information, and do not have any information. I don't know what to do. I don't know. I don't know what to do. The compound was found to be in the middle of the day. The compound was detected in the form of a compound. The compound was isolated in the first place, and the compound was detected in the compound. In this connection, you may need to know that after the source is removed, you may need to know that you are in good condition, so that if you do not have any information, please do not have any information. The chemical compounds were isolated from the compound, the optical activity, the synthesis, the synthesis and the synthesis of the compound. Chemical compounds, chemical properties, chemical properties, chemical properties

项目成果

大須賀 秀次 他: "分子バネ,ヘテロヘリセンの合成と特異な性質"有機合成化学協会誌. (in press). (2002)

Hidetsugu Osuga 等人：“分子弹簧的合成和独特性质，杂螺烯”有机合成化学学会杂志（2002 年出版）。

K.Tanaka et al.: "Ortho-Fused Heterocyclic Derivatives as Efficient Electroluminescent Materials"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 75,3. 551-557 (2002)

K.Tanaka 等人：“邻稠合杂环衍生物作为高效电致发光材料”日本化学会通报。

大須賀 秀次 他: "分子バネ,ヘテロヘリセンの合成と特異な性質"有機合成化学協会誌. 60,6. 593-603 (2002)

Hidetsugu Osuga 等人：“分子弹簧的合成和独特性质，有机合成化学学会杂志 60,6 (2002)。

K.Tanaka et al.: "Elongation and Contraction of Molecular Springs. Synthesis, Structures, and Properties of Bridged [7]Thiaheterohelicenes"The Journal of Organic Chemistry. (in press). (2002)

K.Tanaka 等人：“分子弹簧的伸长和收缩。桥联[7]硫杂螺旋烯的合成、结构和性质”有机化学杂志。

K.Tanaka et al.: "Elongation and Contraction of Molecular Springs. Synthesis, Structures, and Properties of Bridged [7]Thiaheterohelicenes"The Journal of Organic Chemistry. 67,6. 1795-1801 (2002)

K.Tanaka 等人：“分子弹簧的伸长和收缩。桥联[7]硫杂螺旋烯的合成、结构和性质”有机化学杂志。