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配位環境の三次元的制御による高機能イオン分離系の構築

通过配位环境的三维控制构建高功能离子分离系统

基本信息

批准号：
11740409
负责人：
平山直紀
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

金属イオンに対する多座配位子の配位における配位環境の三次元的制御を利用することにより、各種金属イオンおよび陰イオン種の高機能分離分析法を設計することを目的として、以下のような基礎的研究を行った。[1]三脚型3価四座配位子であるトリス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジル)アミンを用いる13族3価金属イオンのキレート抽出に関する検討を行い、三脚構造による配位環境の束縛とメチル置換基基因の立体障害とを巧妙に利用することによってガリウムイオンのみを選択的に抽出分離できることを見いだした。さらに、配位子結晶のX線構造解析の結果より、中性状態におけるこの配位子の水素結合状態が錯形成反応速度論的に比較的有利な状況をもたらしているということを見いだした。[2]無電荷配位子であるN,N-ビス(2-ピリジルメチル)アミノ基と2価遷移金属イオンとで構成される配位不飽和荷電金属錯体を陰イオン交換基として用いる新たなイオンクロマトグラフ法の開発に関する基礎検討を行い、イオン交換反応と配位子交換反応を巧妙に併用することにより、中心金属イオンのアクセプターとしての特性を利用した、配位性陰イオンの高機能クロマトグラフ分離を実現した。[3]各種のピリジン-2-カルボニル化合物とジアミン類とから合成される無電荷Schiff塩基を錯形成試薬に用いて、水-ニトロベンゼン系における2価遷移金属イオンのイオン対抽出選択性に及ぼすイミン窒素ドナー原子近傍の立体構造の効果について比較検討を行った。その結果、ドナー隣接炭素原子上の置換基や2つのイミン窒素原子間の架橋構造形態が抽出選択性に大きな影響を与えることが確かめられた。

Metal イオンに対するMultiple seat coordination における coordination environment のThree-dimensional control をutilization することにより、Various metals イThe purpose of the design of the high-performance separation analysis method of オンおよびyin イオンkind is the purpose of the following のようなbasic research and execution. [1] Three-legged type 3価four-seater with seat であるトリス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジル)アミンを Use the いる13 family 3価metal イオンのキレート to draw out the に关する検検question を行い, The three-legged structure, the constraint of the coordination environment, the three-dimensional barrier of the substituent gene, and the clever use of itることによってガリウムイオンのみをpick the に extraction separation できることを见いだした.さらに, results of X-ray structural analysis of ligand crystals より, neutral state におけるこのhydrogen binding of ligands The situation is wrong and forms a relatively favorable situation that reflects the velocity theory. [2] Charge-free coordination material であるN,N-ビス(2-ピリジルメチル)アミノbasedと2価migration metal イオンとでstructure The されるcoordinated unsaturated charged metal complex をイオン exchange group として was developed by the いる新たなイオンクロマトグラフ method. The basics of the switch are the を line, the イオン exchange reaction and the coordination point exchange reaction を clever use together, the center metal イThe characteristics of the オンのアクセプターとしてのをした, the coordination negative イオンのhigh-functioning クロマトグラフseparation を実appears した. [3] Various のピリジン-2-カルボニル compounds とジアミン type とから synthesis and uncharged Schiff base を error formation test using いて, water-ニトロベThe ンゼン system における2価migration metal イオンのイオン対extracts the selected 択性に and ぼすイThe effects of the three-dimensional structure of the atoms close to each other are compared with each other. As a result, the bridging structural form of the substituent groups on the adjacent carbon atoms and the 2 つのイミンsulfide atoms are extracted and selected.