金属イオンの新規複素環多座配位子錯体の分析化学的利用に関する基礎的研究

新型金属离子杂环多齿配合物分析化学用途的基础研究

基本信息

批准号：
07854045
负责人：
平山直紀
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

窒素原子を含む複素環構造を有する新規多座配位子の開発と各種イオンの高感度分離分析法への適用を目標として、以下のような基礎的研究を行った。[1]含窒素複素環を有する3種類のエチレンジアミン誘導体,N,N,N',N'-テトラキス(2-ピリジルメチル)エチレンジアミン,N,N,N',N'-テトラキス(1-ピラゾリルメチル)エチレンジアミンおよびN,N,N',N'-テトラキス(3,5-ジメチル-1-ピラゾリルメチル)エチレンジアミンを、2価遷移金属イオン分析に利用するための基礎検討を行った。遷移金属イオンとこれらの配位子は水溶液中で1:1錯体を形成することが知られているが、Cu(II)イオンと前2つの配位子との間で2:1複核錯体を形成する場合があることが確かめられ、分析化学的利用においては反応条件の精密な検討が必要となることが見いだされた。一方、ニトロベンゼンのように誘電率の高い溶媒を用いて、遷移金属イオンを2価イオン対として抽出することを検討したところ、抽出錯体は1:2または1:3の組成を有し、複素環が疎水性の制御という形で選択性に寄与していることが明らかになった。[2]2価6座配位子であるN,N'-(2-ヒドロキシフェニルメチル)-N,N'-(2-ピリジルメチル)-エチレンジアミンおよびその誘導体の抽出試薬としての利用を検討した。8〜9配位をとる3価希土類イオンの抽出においては、1価2座配位子であるジベンゾイルメタンとの三元抽出系を利用することにより、重希土において高い選択性を実現することが可能となった。また、4〜6配位をとる第4周期2価遷移金属イオンの抽出においては、これらの配位子が金属イオンの種類に応じて1価または2価配位子として全く異なる挙動を示すことが確かめられた。さらにフェノール環への置換基導入による立体効果やフェノール性水酸基の酸性度の変化の抽出特性への影響について、詳細な検討を進めている。

进行以下基础研究的目的是开发一种新型的多齿配体，该配体具有包含氮原子的杂环结构，并将其应用于各种离子的高度敏感的分离和分析方法。 [1]三种具有含氮杂环的乙二胺衍生物，N，N，N，N'-Tetrakis（2-吡啶基甲基）乙二胺，N，N，N，N，N'，N'，N'tetrakis（1-吡唑基因甲基）乙基二胺和乙二胺二胺和n，n，n'，n'-tetrakis（3,5-二甲基-1-吡唑甲基甲基）乙二胺，用于分析二价过渡金属离子。尽管已知过渡金属离子和这些配体在水溶液中形成1：1络合物，但已证实，Cu（II）离子和前两个配体之间可能形成2：1的双核复合物，并且发现分析化学应用需要对反应条件进行详细检查。另一方面，当我们研究提取过渡金属离子作为二价离子对使用具有高介电常数（如硝基苯）（硝基苯）的溶剂时，据透露，提取的复合物的组成为1：2或1：3，而杂环的组成为控制性疏水性的形式有助于选择性。 [2]使用二价六边形配体N，N' - （2-羟基苯基甲基）-N，N' - （2-吡啶基甲基） - 乙二胺及其衍生物作为提取试剂的研究。在提取进行8-9配位的三价稀土离子时，可以通过使用Dibenzoylmethane（一种单价插入的配体）使用三元提取系统来实现高选择性。此外，在提取进行4-6配位的第四个周期二价过渡金属离子时，可以证实，这些配体的行为完全不同，因为单价或二价配体取决于金属离子的类型。此外，还进行了有关将取代基引入苯酚环的空间作用以及酚羟基酸度变化对提取性能的影响的详细检查。