フラーレン類の電子移動酸化反応機構

富勒烯的电子转移氧化反应机理

• 批准号: 11750714
• 负责人: 末延 知義
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11750714/
• 关键词: フラーレン; 電子移動; 時間分解過渡吸収スペクトル; フラーレンアルキル付加体; ラジカルカチオン; 酸化; 触媒作用; パラベンゾキノン類; X線結晶構造解析; 光付加反応; NMR

C_<60>の一電子酸化電位は比較的高く、還元に比べてその酸化は極めて困難である。近年、パルスラジオリシスや光増感剤を用いて発生させた、強い酸化力を有する芳香族ラジカルカチオンによるC_<60>の電子移動酸化が試みられ、C_<60>^+の過渡的な発生に成功しているが、フラーレン誘導体、特に官能基の種類や付加位置の異なる異性体のラジカルカチオンの発生やそれら異性体の分光特性の比較を行った例はこれまで無かった。最近になって超強酸を用い、初めてフラーレンカチオン種の生成と同定が行われるに至っている。(Reed et al.,Science2000,289,101;Takeuchi et al.J.Am.Chem.Soc.1999,121,4298) 一方、本研究では、p-ベンゾキノン類は比較的弱い電子受容体であるが、ベンゾニトリル中^3C_<60>^*を電子供与体とし、p-ベンゾキノン類(p-ベンゾキノン,p-クロラニル)を電子受容体とする光電子移動反応は、そのままでは全く進行しないが、この系にスカンジウムトリフラートを添加するとSc^<3+>が電子移動の結果生成するセミキノンラジカルアニオンと錯形成することでp-ベンゾキノン類の還元電位が上昇して電子受容性が増大し、C_<60>^+が効率良く生成するようになることを見いだした。このようなラジカルアニオン種と配位結合形成能を有する金属イオンの選択についてはスーパーオキシドアニオンとの錯体形成についての申請者の有するノウハウを利用した。(J.Am.Chem.Soc.1999,121,1605)

The performance of the acidizing potential is higher than that of the acidizing potential. In recent years, the use of photosensitive materials such as carbon dioxide, carbon, carbon, ^ + the health students who have passed through the hospital have successfully received medical attention, such as health care, special functional basis, and so on. the spectral properties of health students are better than those of normal students. Recently, the superacid is used, and the same line is generated from the same line. (Reed et al.,Science2000289101;Takeuchi et al.J.Am.Chem.Soc.1999,121,4298) one party, one of the research partners, the weak electronic capacitors of this research group, the p-battery receiver category, the weak electronic capacitor category, the weak electronic capacitor category, the weak electron capacitor class, the weak electron ^ * Electric power supply and equipment, p- electronic electronic equipment, p- electronic electronic equipment (p- electronic electronic equipment, p- thermal electronic equipment), electrical capacitors, photovoltaic devices, photovoltaic devices, mobile optical devices, optical devices, electronic equipment, electronic equipment, electrical equipment, electrical equipment, electronic equipment, optical The result of the electronic movement result is that the capacitive electronic device on the mobile phone has a capacitive capacity of 60gt. ^ + the rate of failure generates a negative impact on the capacitive device of the device. In the process of coordination, it is possible to make sure that the wrong body is formed and that the wrong body is formed. (J.Am.Chem.Soc.1999pr 121jue 1605)

项目成果

Tomoyoshi Suenobu et al.: "Effect of Addition Pattern on the Electrochemical and Spectroscopic Properties of Neutral and Reduced 1,2-and 1,4-(C_6H_5CH_2)_2C_<60> Isomers"J.Phys.Chem.A. 104・7. 3878-3883 (2000)

Tomoyoshi Suenobu 等：“添加模式对中性和还原 1,2-和 1,4-(C_6H_5CH_2)_2C_<60> 异构体的电化学和光谱特性的影响”J.Phys.Chem.A. 104・7 .3878-3883 (2000)

Tomoyoshi Suenobu et al.: "Effects of Lowering Symmetry on the ESR Spectra of Radical Anions of Fullerene Derivatives and the Reduction Potentials"J.Phys.Chem.A. 104・46. 10688-10694 (2000)

Tomoyoshi Suenobu 等：“降低对称性对富勒烯衍生物的自由基阴离子的 ESR 光谱和还原电位的影响”J.Phys.Chem.A 104・46 (2000)。

Tomoyoshi Suenobu et al.: "Electrogeneration and Characterization of (C_6H_5CH_2)_2C_<70>"J.Phys.Chem.A. 104・13. 2902-2907 (2000)

Tomoyoshi Suenobu 等：“(C_6H_5CH_2)_2C_<70> 的发电和表征”J.Phys.Chem.A 104・13 (2000)。

Tomoyoshi Suenobu et al.: "ESR Spectra of Superoxide Anion-Scandium Complexes Detectable in Fluid Solution"J. Am. Chem. Soc.. 121・7. 1605-1606 (1999)

Tomoyoshi Suenobu 等：“可在流体溶液中检测到的超氧化物阴离子-钪复合物的 ESR 光谱”J. Am. 121・7（1999）。

Tomoyoshi Suenobu et al.: "Hydride Transfer from 9-Substituted 10-Methyl-9,10-dihydroacridines to Hydride Acceptors via Charge-Transfer Complexes and Sequential Electron-Proton-Electron Transfer.A Negative Temperature Dependence of the Rates"J.Am.Chem.Soc

Tomoyoshi Suenobu 等人：“氢化物通过电荷转移复合物和顺序电子-质子-电子转移从 9-取代的 10-甲基-9,10-二氢吖啶转移到氢化物受体。速率的负温度依赖性”J.Am