生物活性物質の合成を志向した14族低原子価化学種を用いる新しい合成反応の開拓

开发利用低价14族化学物质合成生物活性物质的新合成反应

• 批准号: 11771399
• 负责人: 内呂 拓実
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11771399/
• 关键词: 14族元素; 低原子価; 合成反応; 生物活性物質

本年度は低原子価ケイ素化学種の酸素原子親和性を利用した還元反応の応用範囲について検討するとともに、そのメカニズムの解明についても詳細な検討を行った。まず、ジクロロジメチルシラン-亜鉛-ジメチルアセトアミド(1,3-ジメチルイミダゾリジン-2-オン)の3成分から成る還元系を用いる還元反応について、芳香族ジスルフィド類およびスルホキシド類を基質として用いる反応について検討したところ、いずれも速やかに還元され、それぞれ芳香族チオール類およびスルフィド類をほぼ定量的に与えることを見いだした。これは上述の3成分還元系において、芳香族ジスルフィド類を還元的に切断しうる新たな活性種が生成していることを強く示唆する結果であると考えている。一方、芳香族スルホニルクロリドの還元反応の応用として、生じた芳香族チオール類を精製することなくα,β-不飽和エステル類やアルデヒド類に付加させるワンポット反応について検討したところ、目的とする反応が様々な基質に対し80%前後の良好な収率で進行することを見いだした。反応機構面の検討としては、ジクロロジメチルシランとジメチルアセトアミドから形成される錯体の構造と、それが亜鉛により還元される可能性について、密度汎関数法を用いた計算化学的な検証を行ったところ、ジグロロジメチルシランに対して2当量のジメチルアセトアミドが配位した化学種ではケイ素および塩素原子の高度なイオン化が起こり、これが亜鉛により還元されて低原子価のケイ素化学種(ジメチルシリレン)を生じる可能性が示唆された。これ以外にも、芳香族アルデヒドを基質とする反応により還元的カップリング反応が進行することなども明らかになっており、更なる検討により最終的な目的であるシリレン-カルベントランスファーを実現できる可能性を示すことができたものと考えている。今後はこれらの炭素-炭素結合生成反応への応用について積極的な展開を図っていく予定である。

This year, low-atomic chemical compounds, chemical species, acid atoms and properties are used to analyze the characteristics of low-atom chemical compounds in this year. Each of the three components of the system is used to determine whether or not the components of the system are valid. The components of the system are used in the system. The quantity of the aromatic family is much higher than that of the aromatic family. The above-mentioned three components are used in this paper. The cut-off and new activity of the three components mentioned above indicates that the results show that the results are not valid. On the one hand, the aromatics do not change the quality of the products. On the other hand, the aromatics do not need to be used in the first place. On the one hand, the aromatics do not need to use the aromatics, the aromatic, the, the The anti-machine is responsible for the formation of the wrong body, the possibility of the formation of the wrong body, the possibility of the formation of the wrong body, the possibility of the formation of the wrong body, and the possibility of the formation of the wrong body, the density method is used in the calculation of chemistry. In this way, the chemical species of the coordination chemical species, the coordination chemicals, the coordination chemicals, In addition, the fragrance family does not know what to do. In addition, the fragrance family does not know what to do in the first place. In addition, the fragrance family does not know what to do. In addition, the fragrance family does not know what to do. In addition, the fragrance family does not know what to do. In addition, the fragrance family does not know what to do. In addition, the fragrance family does not know how to do the wrong thing. In the future, the combination of carbon and carbon will result in an active development of the system.

项目成果

Hiromi Uchiro Susumu Kobayashi: "Non-Aqueous Reduction of Aromatic Sulfonyl Chlorides to Thiols Using a Dichlorodimethylsilane-Zinc-Dimethylacetamide System"Tetrahedron Letters. 40(16). 3179-3182 (1999)

Hiromi Uchiro Susumu Kobayashi：“使用二氯二甲基硅烷-锌-二甲基乙酰胺系统将芳香族磺酰氯非水还原为硫醇”四面体字母。