非ビアリール型軸不斉アニリドのエナンチオ選択的合成と不斉反応への応用に関する研究

非联芳基型轴向手性苯胺的对映选择性合成及其在不对称反应中的应用研究

基本信息

批准号：
11771394
负责人：
北川理
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tokyo University of Pharmacy and Life Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度は,従来知られていなかった光学活性軸不斉アミド誘導体の有効な合成方法の開発と、それらの不斉反応への応用を目的に検討を行った。今年度は,新たに光学活性軸不斉ラクタムの合成と不斉反応への応用,並びに軸不斉ラクタムを利用した新規不斉単座型ホスフィン配位子の開発を目的に検討を行った。1、光学活性フトロプ異性ラクタムの立体選択的合成とキラル分子としての利用光学活性な5-ヒドロキシメチル-γ-ブチロラクトンより3工程で軸不斉型ラクタムであるN-ortho-tert-ブチルフェニル-5-メトキシメチル-2-ピロリジノンを合成した。本ラクタムの5位置換基とortho-tert-ブチル基はトランス配置にあり,このため,ラクタムのリチウムエノラートと親電子剤との反応は,3,5-シス選択的に進行することも見いだした。このシス選択性の発現は従来の5位置換-2-ピロリジノン誘導体を基質として用いては不可能であり,本ラクタムの特徴が良く現れた反応例と考えられる。また,アミノ環化反応によるラクタム環形成の際の立体選択性発現機構に関しても明らかにした。2、軸不斉ラクタムを利用した不斉単座型ホスフィン配位子の設計と不斉反応への応用キレート型不斉ホスフィン配位子に比べ,単座型不斉ホスフィン配位子はその報告例も少なく,開発が望まれている分子である。申請者は,N-Ar型アトロプ異性ラクタムのオルト位にジフェニルホスフィノ基を導入した単座型不斉ホスフィン配位子の合成に成功した。

去年，我们研究了一种有效的方法，用于合成以前未知的光学活性不对称酰胺衍生物，并将其应用于不对称反应。今年，我们研究了使用不对称的不对称不对称不对称lactams的新型不对称单次磷脂配体的光学不对称不对称lactams的合成和应用。 1。光学活性phtropisomer lactams及其用作手性分子的立体选择性合成。从光学活跃的5-羟基甲基-γ-丁基酮，n- ertho-tert-tert-丁基苯基-5-甲氧基-2-甲基-2-吡咯烷酮，轴向不对称乳糖中，分为三个步骤。该lactam的五位定位替代基和正丁基组处于反式构型中，因此还发现，乳糖酸锂与亲电剂的反应在3,5-cis-select中进行了3,5- cis。这种cisseletitive不能使用常规的5位2-吡啶酮衍生物作为底物来表达，并且被认为是该反应的一个例子，在该反应中，该乳酸的特征被透露良好。此外，已经阐明了通过氨基环化反应形成乳糖环形成期间的立体选择性表达机制。 2。使用轴向不对称乳糖的不对称单次膦配体的设计及其在非对称反应中的应用与心酸酯型不对称磷酸配体相比，很少有单次元酸盐的报道是非对称的磷酸磷酸化体，并且是分子的分子，这些分子是为开发而言。申请人成功合成了单次元素不对称的磷酸配体，其中二苯基磷酸基团在N-AR Artopisomer lactam的矫正位置引入。