非ビアリール型軸不斉アニリドのエナンチオ選択的合成と不斉反応への応用に関する研究

非联芳基型轴向手性苯胺的对映选择性合成及其在不对称反应中的应用研究

• 批准号: 11771394
• 负责人: 北川 理
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Tokyo University of Pharmacy and Life Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11771394/
• 关键词: 軸不斉; 光学活性; アトロプ異性; ラクタム; 不斉反応; 不斉ホスフィン配位子; アニリド; 不斉触媒; チタンアルコキシド

昨年度は,従来知られていなかった光学活性軸不斉アミド誘導体の有効な合成方法の開発と、それらの不斉反応への応用を目的に検討を行った。今年度は,新たに光学活性軸不斉ラクタムの合成と不斉反応への応用,並びに軸不斉ラクタムを利用した新規不斉単座型ホスフィン配位子の開発を目的に検討を行った。1、光学活性フトロプ異性ラクタムの立体選択的合成とキラル分子としての利用光学活性な5-ヒドロキシメチル-γ-ブチロラクトンより3工程で軸不斉型ラクタムであるN-ortho-tert-ブチルフェニル-5-メトキシメチル-2-ピロリジノンを合成した。本ラクタムの5位置換基とortho-tert-ブチル基はトランス配置にあり,このため,ラクタムのリチウムエノラートと親電子剤との反応は,3,5-シス選択的に進行することも見いだした。このシス選択性の発現は従来の5位置換-2-ピロリジノン誘導体を基質として用いては不可能であり,本ラクタムの特徴が良く現れた反応例と考えられる。また,アミノ環化反応によるラクタム環形成の際の立体選択性発現機構に関しても明らかにした。2、軸不斉ラクタムを利用した不斉単座型ホスフィン配位子の設計と不斉反応への応用キレート型不斉ホスフィン配位子に比べ,単座型不斉ホスフィン配位子はその報告例も少なく,開発が望まれている分子である。申請者は,N-Ar型アトロプ異性ラクタムのオルト位にジフェニルホスフィノ基を導入した単座型不斉ホスフィン配位子の合成に成功した。

Last year, we learned that the synthesis of optically active molecules was not easy, and the synthesis of optically active molecules was difficult. This year, the synthesis and application of new optically active axes and the development of new optically active ligands are discussed. 1. Synthesis of stereoselective molecules with optical activity: 5-D-γ-R-R The 5-position transposition of the base. The 5-position transition-2 - 2-position transition-2-position transition-2 - 2-position transition-2-position transition-2 - 2-position transition-2-position transition-2 - 2-position transition-2-position transition-2 - 2-position In addition, the three-dimensional selective discovery mechanism at the time of formation of the ring is related to the development of the ring. 2. The design and application of single-site ligand, single-site ligand, single- The applicant successfully synthesized the N-Ar-type ligand by introducing the N-Ar-type ligand into the N-Ar-type ligand

项目成果

Fujita,M.;Kitagawa,O.;Yamada,Y.;Izawa,H.;Hasegawa,H.;Taguchi,T.: "Synthesis of Optically Active 5-Substituted-2-pyrrolidinone Derivatives having Atropisomeric Structure and 3,5-cis-Selective Reaction of Their Enolates"J.Org.Chem. 65. 1108-1114 (2000)

Fujita,M.;Kitakawa,O.;Yamada,Y.;Izawa,H.;Hasekawa,H.;Taguchi,T.：“具有阻转异构结构和 3,5 光学活性 5-取代-2-吡咯烷酮衍生物的合成

Kitagawa,O.et al: "Efficient Synthsis of Various Atropisomeric Amides in Optically Pure Forms and Their Application to Asymmetric Reactions"Tetrahedron Letters. 40. 8827-8831 (1999)

Kitakawa,O.等人：“光学纯形式的各种阻转异构酰胺的高效合成及其在不对称反应中的应用”四面体字母。

Kitagawa,O.;Fujita,M.;Kohriyama,M.;Hasegawa,H.;Taguchi,T.: "Stereoselective synthesis of diastereomeric atropisomeric lactam with various ring sizes and their structural characterization"Tetrahedron Lett. 41. 8539-8544 (2000)

Kitakawa,O.;Fujita,M.;Kohriyama,M.;Hasekawa,H.;Taguchi,T.：“具有不同环尺寸的非对映体阻转异构内酰胺的立体选择性合成及其结构表征”四面体快报。