色覚に関与する視物質のモデル化合物による解析

使用模型化合物分析与色觉有关的视觉物质

• 批准号: 11780413
• 负责人: 門出 健次
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11780413/
• 关键词: 外部点電荷モデル; トリアシッド; 発色団; オプシンシフト; スピロブラシニン; レチナール; ケンプのトリアシッド; π電子系

昨年度の研究において、発色団としてはメチルチオフェニルが最も適していることが判明したので、まず、ケンプのトリアシッドと発色団を縮合させた化合物を合成した。合成プロセスを改良した結果、簡単かつ容易に発色団との連結に成功した。(収率88%)また、4-メチルチオフェニルアミンをグルタミン酸無水物と脱水縮合させ、オプシンシフト計算の際の基準とする化合物とした。この化合物の紫外吸収は、258.6nm(Ethanol)であった。次に、残ったモノカルボキシレートに種々の官能基の導入を試みた。効率的に多くの類縁体を合成するために、カルボン酸を酸塩化物としたのち、種々のアミン類と反応させた。ベンジル基でカルボキシル基を保護したグリシン、グリシン、ヘキシルアミンなどをアミド結合として導入した。構造は各種機器分析により確認した。それぞれの紫外吸収における極大波長は、259.0,259.2,259.2nm(EtOH)であり、基準物質と比較すると、それぞれ、0.1,0.6,0.6nmの差であった。また、オプシンシフトとして計算すると、60,90,90cm-1にとどまった。グリシンを結合させた化合物は、トリエチルアミンの添加によりその吸収極大が、ジクロロエタン中、260.8nmから259.1nmへと低波長シフトした。いずれの場合も、期待したほどのシフトを得ることができなかったので、次に、エチレンジアミンとその誘導体を結合させ、カチオンを近接させてみつこととした。二つの誘導体は272.6,273.1nmに吸収極大を示したが、イミドの交換が起こった可能性があり、現作、構造確認を行っている。更に、天然物をコア化合物として使用する目的で、天然物(-)-spirobrassininの絶対配置決定を行った。

Last year's research was the most suitable one It was found out that したので, まず, ケンプのトリアシッドと発色団をcondensation させた compound was synthesized した. The result of synthesis is improved, the result is easy, the color is easy, and the connection is successful. (Yield 88%) また、4-メチルチオフェニルアミンをグルタミン acid anhydrous Materials and dehydration condensation させ, オプシンシフト calculation standard and とする compound とした. The UV absorption of this compound is 258.6nm (Ethanol). Sub-に, residual ったモノカルボキシレートにkind of 々のfunctional group のINTRODUCT みた. Efficient に多くの縁体をsynthetic するために, カルボン acid chloride compound としたのち, 々のアミンkind とanti-させた.したグリシン、グリシン, ヘキシルアミンなどをアミド combined with として imported した. The structure is analyzed and confirmed by various machines.それぞれのUV absorption におけるMaximum wavelengthは、259.0,259.2,259.2nm(EtO H) であり, reference material and comparison すると, それぞれ, 0.1, 0.6, 0.6nm difference であった.また、オプシンシフトとしてcalculationすると、60,90,90cm-1にとどまった.グリシンを Combined させた compound は, トリエチルアミンの Added によりその Maximum absorption が, ジクロロエタン中, 260.8nmから259.1nmへとlow wavelength シフトした.いずれのoccasionも、Look forward to したほどのシフトをget ることができなかったので、时に、エチレンジアミンとそのinducing body させ, カチオンを close contact させてみつこととした.二つのinducing body は 272.6, 273.1nmにabsorption maximum をshow したが, イミドの exchange がrise こったpossibility があり, current production, structure confirmation を行っている. Updated, natural product をコア compound として use するpurpose で, natural product (-)-spirobrassinin の极対configuration decision を行った.

项目成果

Kenji Monde: "Synthesis and Absolute Stereochemisty of a Cruciferous Phytoalexin,(-)-Spirobrassinin."Chemistry Letters. 886-7 (2000)

Kenji Monde：“十字花科植物抗毒素，(-)-螺芥素的合成和绝对立体化学。”化学快报。

Kenji Monde: "Enantiomeric Excess of a Cruciferous Phytoalexin, Spirobrassinin, and Its Enantiomeric Enrichment in an Achiral HPLC System."Journal of Natural Products. 63. 312-4 (2000)

Kenji Monde：“十字花科植物抗毒素、螺芥素的对映体过量及其在非手性 HPLC 系统中的对映体富集”。天然产物杂志。

Kenji Monde: "Design and Preparation of Polyphenyl Distance Markers for ^<19>F Solid Stata NMR."Israel Journal of Chemistry. (印刷中). (2001)

Kenji Monde：“19F固体NMR的聚苯基距离标记的设计和制备”。以色列化学杂志（2001年出版）。