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塩化ビニル重合体の精密化学変換を目指した鉄触媒反応の開発

开发用于氯乙烯聚合物精确化学转化的铁催化反应

基本信息

批准号：
17655037
负责人：
中村正治
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,汎用プラスティックである塩化ビニル重合体の精密化学変換反応を可能とする新規触媒反応系の開発を目指し,研究期間内に,[1]sp3炭素-塩素結合の選択的切断/他の有機基への置換を可能とする触媒系の開発および,[2]sp3炭素-塩素結合の選択的切断/脱塩酸による不飽和結合の導入を可能とする触媒系の開発を行い,最終的には[3]塩化ビニルオリゴマーから高分子重合体へと段階的に前述の触媒反応を適用することを検討した.以下上記三項目に関して研究実績の概要を列記する.[1]我々が最近発見した鉄触媒によるハロアルカン類と有機金属試薬の交差カップリングを鍵反応とすることで,塩化ビニルの化学変換に必須である第二級の塩化アルキルと芳香族マグネシウム反応剤,あるいは芳香族亜鉛反応剤のクロスカップリング反応の開発に成功した.同反応に関しては現在PCT出願を行っている.[2]上記反応において,芳香族金属反応剤の代わりに臭化メチルマグネシウム等の,アルキル金属反応剤を用いることで,カップリング反応ではなく,脱離反応が効率よく進行することが明らかとなった.但し,ポリ塩化アルキルを基質とした場合は,脱離と置換の制御が困難であることが明らかとなった.[3]に関して,ポリ塩化ビニルの部分構造である,2,4位あるいは2,4,6位と炭素一つおきに塩素置換基を導入したポリ塩化アルキルに対して,上記反応条件を適用したところ収率良く置換生成物が得られることが判明した.本成果に関しては現在論文執筆中であるが,概要に関してはその重要性に鑑み,19年度8月に国際学会においてポスター発表を行った.

This study aims to develop a new catalytic reaction system for the general use of carbon and phosphorus complexes with precise chemical conversion. During the study period,[1] the selective cleavage of sp3 carbon and phosphorus bonds/the possible replacement of other organic groups in the catalytic reaction system are developed.[2] The selective cleavage/decarboxylation of sp3 carbon-oxygen bonds and the introduction of unsaturated bonds are possible during the development of catalyst systems, and the final results are discussed. A summary of the results of the study on the three items listed above is presented below. [1]Recently, we have discovered that iron catalysts have been successfully developed in the second stage of chemical transformation, which is necessary for the chemical transformation of iron catalysts. The same is true for PCT applications. [2]In the above, the aromatic metal reaction agent can be used as a reaction agent, and the aromatic metal reaction agent can be used as a reaction agent. However, it is difficult to break away from the substitution. [3]The structure of carbon atoms in carbon atoms is different from that of carbon atoms in carbon atoms. This paper is about to be written in August, 2019.