光化学反応によるボランー金属錯体の合成法の確立

光化学反应合成硼烷金属配合物方法的建立

• 批准号: 04453042
• 负责人: 下井 守
• 金额: --
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04453042/
• 关键词: ボランー金属錯体; 光化学反応; 六族金属カルボニル; ボランールイス塩基付加物

従来のボランー金属錯体の合成法は,ほとんどが熱反応を用いるものであった。そのため,熱的に不安定なボランを出発物質として用いることが出来ないし,生成物の熱的安定性も必須の条件であった。したがって,従来のボランー金属錯体はBH_4錯体を除けば,おもに高級ボランの錯体に限られてきた。本研究では合成の際のそのような制限を除くため,最近我々が見出した金属カルボニルの光化学反応を利用したボランー金属錯体の合成法を確立するとともに,生成する錯体の構造,結合性を明らかにすることを目的とした。BH_3PPh_2CH_2PPh_2BH_3とM(CO)_6(M=Cr,Mo)との光反応により,BH_3が一つはずれ,水素原子とリン原子でキレート配位した錯体[M(CO)_4(BH_3PPh_2CH_2PPh_2)]が得られた。通常B-P結合は相当強いので,錯体生成に際してB-P結合が切れたのは,六員キレート環生成の安定化のためと考えられる。これまで,BH_3・L(L=PMe_3,PPh_3,NMe_3)の配位に際して,金属カルボニルとしてはCr,Wの場合のみが錯体を生成し,Moでは錯体を生成しなかった。この場合にMoでも錯体が得られたことは,キレート環生成によりボラン配位の安定化が得られるためと考えられ,不安定なボラン錯体を単離するための新しい指針が得られた。室温での結晶解析で水素原子の位置が求まっていなかった[W(CO)_5(BH_3・PMe_3)]の結晶解析を-50℃で行った。その結果,ホウ素に結合した水素原子の位置も求まり,ボランが一つの水素原子を通して金属に架橋配位していることが明らかになった。W,H,Bの相互の位置関係から,結合はW,H,B原子の三中心二電子結合からなることが確認された。現在クロム錯体についても定温での結晶解析が進行している。今後,6族以外の金属カルボニルのボラン錯体生成に光化学反応を適用していきたい。

The synthesis method of metal complex is to use the heat to react to it. The thermal stability of the product must be determined by the conditions required for the thermal stability of the product. In addition, the BH_4 complex is removed from the metal complex, and the high-level complex is limited. In this study, we have recently found that the use of photochemical reactions in the synthesis of metal complexes has led to the establishment of complex structures and binding properties. BH_3PPh_2CH_2PPh_2BH_3 and M(CO)_6(M=Cr,Mo) have been found to be photo-reactive, BH_3 has been found to be photo-reactive, and water atoms have been found to be photo-reactive and coordinated with [M(CO)_4(BH_3PPh_2CH_2PPh_2)]. Generally, B-P binding is quite strong, and the formation of B-P binding is very stable. In this paper, BH_3·L(L= PMe_3, PPh_3, NMe_3) is coordinated with Cr,W and Mo. In this case, Mo is not stable, and Mo is not stable. Crystallization analysis of [W(CO)_5(BH_3·PMe_3)] at room temperature was carried out at-50℃. As a result, the position of the water atom is determined by the combination of the elements, which indicates that the water atom is connected to the metal bridge coordination. The positional relationship between W,H and B atoms is confirmed by the three-center two-electron combination of W,H and B atoms. Now the crystal analysis is carried out at constant temperature. From now on, the photochemical reaction of metals other than group 6 is applicable.