イオン移動ボルタンメトリーによるポリ酸錯体の生成機構の解明

离子转移伏安法阐明多元酸配合物的形成机制

• 批准号: 05640631
• 负责人: 姫野 貞之
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640631/
• 关键词: ポリ酸錯体; イオン移動ボルタンメトリー; 合成条件

ポテンショスタット/ガルバノスタットおよびパーソナルコンピューターを用いて、コンピューター制御液・液界面イオン移動ボルタンメトリー測定システムを構築した.本法は、水溶液層とニトロベンゼン、ジクロロエタンなどの有機層界面を移動するイオンの量を電流として、移動エネルギーを界面電位差として同時に記録する新しい電気化学測定法である.また、本測定システムの構築により、従来のグラッシーカーボンなどの固体電極を用いるボルタンメトリーの自動測定および解析が可能となった.その結果、ケギン型およびドーソン型ポリ酸錯体のボルタンメトリックな酸化還元機構の検討が可能となり、可逆1電子波から可逆2電子波への変換過程に及ぼすプロトンの効果を明らかにすることが出来た.また、ポリ酸錯体のイオン移動ボルタモグラムを詳細に解析することにより、移動電位とポリ酸イオンの表面電荷密度との間に明瞭な相関があることが明らかとなった.この表面電荷密度の違いが、水溶液中あるいは水・有機層界面において安定に生成するポリ酸錯体を分類する決定的要因であったことが分かったことから、それらの合成条件を予測することが可能となった.その結果をポリ酸錯体の疎水性尺度として提案すると共に、水-アセトニトリル混合溶媒中から亜ヒ酸をヘテロ原子として含む新規ポリ酸錯体を合成単離する等の成果を得た.なお、デュアルパルスアンペロメトリーを用いるポリ酸錯体生成反応の速度論的研究は進行中であるが、現在1:11型錯体がケギン型錯体生成反応の中間体であることなどの知見が得られており、単量体から縮合する過程を明らかにできるものと考えている.

The structure of the system for measuring the temperature of the liquid phase is constructed by using the system for controlling the temperature of the liquid phase and the liquid phase. This method is a new electrochemical method for measuring the interfacial potential difference between the organic layer and the aqueous layer. The structure of this measurement system can be determined by the automatic measurement of the solid electrode. The results show that the mechanism of acidification reduction of the complex is possible, reversible 1-electron wave, reversible 2-electron wave, and reversible 1-electron wave. The surface charge density of the acid complex and the surface charge density of the acid complex are correlated. The surface charge density is determined by the stability of the water and organic layer interfaces, and the synthesis conditions are predicted. As a result, the synthesis of acid complex in aqueous solution, water-based mixed solvent, atomic solution, and synthetic solution containing new acid complex were obtained. The research on the rate theory of complex formation reaction is under way. The intermediate of complex formation reaction of 1:11 type complex is studied.

项目成果

T.Osakai: "A Voltammetric Phosphate Sensor Based on Heteropolyanion Formation at the Nitrobenzene/Water Interface" Electroanalysis. 5. 215-219 (1993)

T.Osakai：“基于硝基苯/水界面处杂多阴离子形成的伏安磷酸盐传感器”电分析。

S.Himeno: "A Voltammetric Study on the One-Electron Redox Processes of the Dawson-Type Heteropolymolybdate Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 109-113 (1993)

S.Himeno：“道森型杂多钼酸盐复合物的单电子氧化还原过程的伏安研究”Bull.Chem.Soc.Jpn.66。

K.Maeda: "Preparetion and Characterization of 11-Molybdoarsenite(111) Complex" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 1693-1698 (1993)

K.Maeda：“11-Molybdoarsenite(111) 络合物的制备和表征”Bull.Chem.Soc.Jpn.66。

T.Osakai: "Linear Dependence of the Standard Ion Transfer Potentials of Heteropoly and Isopoly anions at the 1,2-dichloroethane/Water Interface" J.Electroanal.Chem.360. 299-307 (1993)

T.Osakai：“1,2-二氯乙烷/水界面处杂多和同多阴离子的标准离子转移电位的线性依赖性”J.Electroanal.Chem.360。

T.Osakai: "A Hydrophobicity Scale of Heteropoly and Isopolyanions Based on Voltammetric Studies of their Transfer at the Nitrobenzene/Water Interface" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 1111-1115 (1993)

T.Osakai：“基于硝基苯/水界面转移的伏安研究的杂多阴离子和同多阴离子的疏水性尺度”Bull.Chem.Soc.Jpn.66。